1,8-二氯蒽醌別名二氯恩奎酮，英文名稱：1,8-Dichloroanthraquinone，淡黃色至黃色結(jié)晶粉末，易溶于二氯甲烷、氯仿等鹵代烴，可溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑，幾乎不溶于水。1,8-二氯蒽醌作為還原染料、分散染料、有機(jī)顏料關(guān)鍵中間體，通過(guò)氯基取代、縮合、胺化等反應(yīng)制備各類(lèi)蒽醌系彩色染料，廣泛用于紡織品、油墨著色；可發(fā)生縮合、加成、重排反應(yīng)，用于構(gòu)建多取代蒽酮、蒽烯類(lèi)功能有機(jī)分子；也用于光電顯示有機(jī)染料合成。
反應(yīng)信息
在反應(yīng)瓶中加入21g 1,8-二氯蒽醌，24g 4?氨基苯硫酚，24g K2CO3，200g NMP，攪拌均勻，反應(yīng)溫度升至100℃開(kāi)始保溫反應(yīng)8h；反應(yīng)完畢后降溫至0℃，滴加215g甲醇，攪拌保溫1h，過(guò)濾水洗，并用40g 0℃甲醇置換；50℃真空干燥，得到20g產(chǎn)物Y01?1，收率為80.4%[1]。
在干燥雙口反應(yīng)瓶中，將1-溴-3,5-二甲氧基苯（108.5mg，0.5mmol）溶于無(wú)水四氫呋喃（2mL）。取0.5mL該溶液滴加至另一裝有鎂屑（14mg，0.575mmol）與一粒碘單質(zhì)晶體的干燥雙口瓶中。將懸浮液升溫至約60℃加熱，直至體系變?yōu)榫煌该饕后w（碘的顏色褪去）。待無(wú)渾濁懸浮物后，將剩余含底物1-溴-3,5-二甲氧基苯的溶液全部滴入上述格氏試劑體系，室溫?cái)嚢?小時(shí)。將制得的格氏試劑懸浮液緩慢滴加至另一干燥雙口瓶，瓶?jī)?nèi)預(yù)先裝有冰水浴冷卻的底物1,8-二氯蒽醌無(wú)水四氫呋喃溶液（1,8-二氯蒽醌：138.5mg，0.5mmol；無(wú)水THF：3mL）。撤去冰浴，攪拌過(guò)夜，使反應(yīng)體系自然升至室溫。減壓旋蒸除去溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析純化（洗脫劑：環(huán)己烷/乙酸乙酯體積比75:25），得到白色固體目標(biāo)產(chǎn)物（139mg，收率67%）[2]。
1,8-二氯-10-[雙(乙氧羰基)亞甲基]蒽酮的合成：在配備恒壓滴液漏斗的250mL圓底燒瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)氛圍下投入10g 1,8-二氯蒽醌、16.5mL丙二酸二乙酯與150mL二氯甲烷。機(jī)械攪拌該混合液，并用冰水浴降溫。隨后通過(guò)滴液漏斗在20min內(nèi)緩慢滴加24mL 四氯化鈦，滴完后再加入45mL吡啶?；旌弦河谑覝爻掷m(xù)攪拌65h。攪拌條件下緩慢加入150mL稀鹽酸水溶液，靜置分層，分離有機(jī)相；有機(jī)相用水洗滌2次，無(wú)水硫酸鎂干燥。將干燥后的有機(jī)溶液減壓蒸除溶劑，得到淡黃色固體；粗產(chǎn)物經(jīng)甲醇重結(jié)晶提純，得到 7.5g純品目標(biāo)化合物，熔點(diǎn)166~167℃[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] 先幻新材料(海寧)有限公司. 一種二色性蒽醌染料、液晶涂層組合物及其應(yīng)用:CN202511582247.3[P]. 2026-01-23.
[2] Forensi S, Stopin A, de Leo F, et al. 1,8,10-Trisubstituted anthracenyl hydrocarbons: Towards versatile scaffolds for multiple-H-bonded recognition arrays[J]. Tetrahedron, 2020, 76(51): 131299. https://doi.org/10.1016/j.tet.2020.131299
[3] XEROX CORPORATION. Process for obtaining anthraquinodimethane derivatives and anthrone derivatives:US70986685A[P]. 1986-08-19.