有機(jī)磷化合物磷?;宜崛阴ナ且活愔匾幕瘜W(xué)物質(zhì),展現(xiàn)出許多優(yōu)異性能。通過Arbuzov反應(yīng)構(gòu)建磷碳鍵,是制備烴基膦酸酯、次膦酸酯和氧膦等化合物的有效途徑。Arbuzov反應(yīng)是1898年首先由Michaelis發(fā)現(xiàn),以后由Arbuzov發(fā)展,主要是以鹵代烴和磷酸酯為底物反應(yīng)制備烴基磷酸酯,鹵代烴在進(jìn)行Arbuzov反應(yīng)的難易程度取決于兩點:一是碳鹵鍵的極化度,極性越強(qiáng)越容易進(jìn)行,所以RI>RBr>RCl;二是烴基的空間障礙,障礙越大越不容易進(jìn)行。一般芳基鹵代物較難發(fā)生Arbuzov反應(yīng),一些氯化烴由于活性低,體系的反應(yīng)溫度有限,反應(yīng)時間過長極大地限制了該反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
磷?;宜崛阴橐活愔匾腤ittig-horner試劑,用于Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)中分子內(nèi)Heck型環(huán)化反應(yīng)以及異構(gòu)化反應(yīng),也是用于制造維生素類化合物、藥物、昆蟲信息素等天然化合物的重要中間體。
磷?;宜崛阴ブ苽淙缦拢簩⒏稍餄崈舻?00mL盤管加熱至170°C,取化合物1(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的沸點142~145°C)1000g(0.7eq.8.16mol)置于打料瓶A中,加入4000g甲苯稀釋,取亞磷酸三乙酯(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下的沸點156.6°C)1937g(1.0eq.11.66mol)置于打料瓶B中,加入3063g甲苯稀釋,待盤管溫度穩(wěn)定后開始打料,泵A(磷?;宜崛阴サ募妆饺芤?:16.7g/min,泵B(亞磷酸三乙酯的甲苯溶液):16.7g/min。停留時間15min,反應(yīng)壓力為0.5~2.0Mpa.。出料口直接連接薄膜蒸發(fā)裝置,控制壓力4~10×10<2>Pa,溫度105~115°C,最后得到產(chǎn)品磷?;宜崛阴?沸點129~131°C800Pa)1701g,收率93%。
磷?;宜崛阴V泛的應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、工業(yè)等方面。
用途
用于Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng);用于分子內(nèi)Heck型環(huán)化反應(yīng)以及異構(gòu)化反應(yīng);用于Tsuji-Trost型反應(yīng);用于分子內(nèi)芳炔-烯反應(yīng);用于醛的合成
用途
為一類重要的Wittig-horner試劑,可用作增塑劑、防火劑和萃取 劑等,也是用于制造維生素類化合物、藥物、昆蟲信息素等天然化合物的重要中間體。