120-57-0

5434-47-9

以胡椒醛為原料合成5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧雜環(huán)戊烯的一般步驟如下：將溴（3.36 g，21 mmol）緩慢滴加到胡椒醛（3.0 g，20 mmol）的氯仿（15 mL）溶液中。將反應(yīng)混合物加熱至60℃，并在此溫度下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，加入二氯甲烷（60 mL）稀釋。隨后，用飽和碳酸氫鈉水溶液（2×20 mL）和鹽水（20 mL）依次洗滌有機(jī)相，有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓濃縮除去溶劑，得到粗產(chǎn)物5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧雜環(huán)戊烯（5.88 g，產(chǎn)率100%），該產(chǎn)物在靜置后固化。取部分粗產(chǎn)物（2.44 g，8.33 mmol）溶解于四氫呋喃中，并將溶液冷卻至-78℃。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，分批加入氫化鋁鋰（348 mg，9.16 mmol），并在-78℃下攪拌反應(yīng)3小時(shí)。隨后，再加入氫化鋁鋰（80 mg，2.03 mmol），繼續(xù)攪拌1小時(shí)。反應(yīng)完成后，小心加入乙酸乙酯以淬滅過(guò)量的氫化鋁鋰，然后加入甲醇（20 mL）。過(guò)濾除去不溶性鹽，濾液經(jīng)減壓濃縮，得到目標(biāo)產(chǎn)物5-溴-6-(溴甲基)苯并[d][1,3]二氧雜環(huán)戊烯（1.76 g，產(chǎn)率99%），該產(chǎn)物無(wú)需進(jìn)一步純化即可用于后續(xù)反應(yīng)。產(chǎn)物經(jīng)1H-NMR（CDCl3）表征：δ 7.01（s，1H），6.73（s，1H），5.95（s，2H），2.32（s，3H）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: WO2003/99805, 2003, A1. Location in patent: Page 418-419