氟化鈉
離子化合物理化性質(zhì)制備方法藥理作用藥代動(dòng)力學(xué)毒性機(jī)理不良反應(yīng)注意事項(xiàng)應(yīng)用水中溶解度(g/100ml)毒性參考資料 用途與合成方法 MSDS 氟化鈉價(jià)格(試劑級(jí)) 上下游產(chǎn)品信息 價(jià)格 專題
氟化鈉 性質(zhì)
| 熔點(diǎn) | 993 °C (lit.) | ||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 沸點(diǎn) | 1700 °C | ||||||||||||||
| 密度 | 1.02 g/mL at 20 °C | ||||||||||||||
| 蒸氣壓 | 1.4 mm Hg ( 0 °C) | ||||||||||||||
| 折射率 | 1.336 | ||||||||||||||
| 閃點(diǎn) | 1704°C | ||||||||||||||
| 儲(chǔ)存條件 | 2-8°C | ||||||||||||||
| 溶解度 | 在水中的溶解度0.5 Mat 20 °C,澄清,無(wú)色 | ||||||||||||||
| 形態(tài) | 粉末 | ||||||||||||||
| 顏色 | 白色至類白色 | ||||||||||||||
| 比重 | 2.558 | ||||||||||||||
| 氣味 (Odor) | 無(wú)味 | ||||||||||||||
| PH值 | 7.0-10.0 (25℃, 0.5M in H2O) | ||||||||||||||
| 水溶解性 | 4 g/100 mL (25 ºC) | ||||||||||||||
| 熱導(dǎo)率 | 10.502 W/(m·K) | ||||||||||||||
| 比熱容 | Cp(crystal): 1.12 J/(g·K), at 25℃ | ||||||||||||||
| 晶體結(jié)構(gòu) | NaCl type | ||||||||||||||
| 敏感性 | Hygroscopic | ||||||||||||||
| Merck | 14,8618 | ||||||||||||||
| 晶系 | Cube | ||||||||||||||
| 空間群 | Fm3m | ||||||||||||||
| 晶格常數(shù) |
| ||||||||||||||
| 暴露限值 | ACGIH: TWA 2.5 mg/m3 NIOSH: IDLH 250 mg/m3; TWA 2.5 mg/m3 | ||||||||||||||
| 穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定的。遇水水解。與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)生成劇毒的氟化氫。與玻璃不相容。 | ||||||||||||||
| 化妝品成分功效 | 口腔護(hù)理 抗牙菌斑劑 | ||||||||||||||
| InChI | 1S/FH.Na/h1H;/q;+1/p-1 | ||||||||||||||
| InChIKey | PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M | ||||||||||||||
| SMILES | [F-].[Na+] | ||||||||||||||
| CAS 數(shù)據(jù)庫(kù) | 7681-49-4(CAS DataBase Reference) | ||||||||||||||
| NIST化學(xué)物質(zhì)信息 | Sodium fluoride(7681-49-4) | ||||||||||||||
| EPA化學(xué)物質(zhì)信息 | Sodium fluoride (7681-49-4) |
氟化鈉是一種離子化合物,分子式為NaF。室溫下為無(wú)色晶體或白色固體,無(wú)臭味;水溶液呈弱堿性,溶于氫氟酸而成氟化氫鈉,能腐蝕玻璃。氟化鈉是一種重要的氟化鹽,廣泛用于木材防腐劑、釀酒殺菌劑、電解鋁調(diào)整劑、牙齒氟化劑等領(lǐng)域。相對(duì)密度2.558(41/4℃),熔點(diǎn)993℃,沸點(diǎn)1695℃[1]。(相對(duì)密度2.79,熔 點(diǎn) 992℃,沸點(diǎn)1704℃[3])可溶于水(15℃,4.0g/ 100g; 25℃,4.3g/100g) ,可溶于氫氟酸,不溶于乙醇。水溶液呈堿性(pH=7.4)。有毒(傷害神經(jīng)系統(tǒng) ),LD50180mg/kg (大白鼠,口服),5~10 克致死。
性狀:無(wú)色乃至白色的結(jié)晶粉末,或是立方晶系微細(xì)結(jié)晶,無(wú)臭味。1、氟硅酸純堿法
a、兩步法
第1步,用NH4HCO3和H2SiF6反應(yīng)生成NH4F溶液和SiO2沉淀.反應(yīng)式如下:
H2SiF6+ 6NH4HCO3→SiO2+ 6NH4F+6CO2↑+H2O
第2步,用Na2CO3與NH4F溶液反應(yīng)制備NaF反應(yīng)式如下:
2NH4F+Na2CO3→2NaF +(NH4)2CO3
b、一步法
由氟硅酸一步生產(chǎn)氟化鈉的工藝流程如下:

反應(yīng)式如下:
H2SiF6(l)+3Na2CO3(l)+(x-1) H2O(l)→SiO2•xH2O(s) +6NaF(s)+ 3CO2(g)
具體工藝為:反應(yīng)原料純堿和氟硅酸摩爾比為n(Na2CO3)/n(H2SiF6)=6.0,反 應(yīng)溫度為90~95 ℃,反應(yīng)時(shí)間為90~120 min,溶液pH為5.0~5.5。
該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品外觀好,質(zhì)量也好。原料多采用磷肥廠的副產(chǎn)品氟硅酸鈉, 價(jià)格較低并容易購(gòu)得。生產(chǎn)過(guò)程化學(xué)反應(yīng)溫和,設(shè)備的腐蝕問(wèn)題較前幾種方法 要小得多。工藝條件控制得好時(shí),二氧化硅質(zhì)量接近白炭黑,可作為低檔次的 白炭黑出售。“三廢”排放方面,除了有二氧化碳?xì)怏w逸出,無(wú)其他廢水和固 廢排出,屬環(huán)境友好型的生產(chǎn)工藝。該工藝也是目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)氟化鈉的主要工 藝。
2、氟化銨純堿法
將純堿和氟化銨分別溶解后按比例混合,并將混合物加熱,升溫至300 ℃,攪 拌,直到把氨除盡為止。其反應(yīng)式如下:
Na2CO3+2NH4F →2NaF+CO2↑+2NH3↑
該工藝優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,最大缺點(diǎn)就是生產(chǎn)成本太高,目前氟化銨的價(jià)格遠(yuǎn)高 于氟化鈉。
3、熔浸法
該法是氟化鈉最早的生產(chǎn)方法。即將螢石、純堿和石英砂在高溫下(~900 ℃ )煅燒,然后用水浸取,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥后即得成品。化學(xué)反應(yīng)式:
CaF2+Na2CO3+SiO2→ NaF+CaSiO3+CO2↑
該法的工藝流程示意如下:
此工藝對(duì)原料要求低,原料價(jià)格便宜。但產(chǎn)品的生產(chǎn)成本卻不低,主要原因是 該工藝有以下缺點(diǎn):1)是物料反應(yīng)不完全,收率不高;2)氟化鈉在水中的溶解 度很小,且隨溫度變化不大,導(dǎo)致浸取率很低;3)煅燒溫度高,造成燒結(jié)塊堅(jiān) 硬,不易粉碎,也造成浸取困難;4)能耗太高,導(dǎo)致生產(chǎn)成本居高不下;5)生 產(chǎn)過(guò)程環(huán)境污染較大。該法已基本淘汰。
4、氫氟酸中和法
氫氟酸中和法是用純堿或燒堿中和氫氟酸制得氟化鈉。生產(chǎn)過(guò)程是:向鉛制反 應(yīng)釜中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%的氫氟酸,再慢慢加入純堿或燒堿液中和,直到反應(yīng) 液呈中性為止。然后經(jīng)結(jié)晶、離心脫水、烘干,即得產(chǎn)品。反應(yīng)式為: Na2CO3+2HF →2NaF+H2O+CO2↑
工藝流程如下:
中和法也是較常采用的方法,是一條較成熟的工藝。流程簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定 。但存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的問(wèn)題,因此對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求很高。中和法使用氫氟 酸或氟化氫做原料,生產(chǎn)成本較高,在現(xiàn)階段已缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
5、離子交換法
用氫氟酸處理鈉離子交換柱,制取氟化鈉。
6、氟硅酸改進(jìn)方法:
(1)銨化反應(yīng) 碳酸氫銨和氟硅酸反應(yīng)生成NH4F溶液和SiO2沉淀 。反應(yīng)式 如下:
H2SiF6 +6NH4HCO3→6NH4F +SiO2↓+6CO2↑+4H2O SiO2
經(jīng)洗滌、干燥得白炭黑副產(chǎn)品;NH4F溶液用于制氟化鈉。 (2)制NaF由NH4F溶液制NaF有兩種方法:一是用碳酸鈉與NH4F反應(yīng),即氟化 銨純堿法;二是用氯化鈉與NH4F反應(yīng),可稱為氟化銨食鹽法。兩種方法的反應(yīng) 式如下:
2NH4F +Na2CO3→2NaF +(NH4)2CO3
NH4F +NaCl→NaF +NH4Cl
制取工藝流程如下:
7、磷肥副產(chǎn)氟硅酸氨化法
該技術(shù)無(wú)污染,清潔工藝生產(chǎn),工藝水全循環(huán),適合磷肥廠含氟尾氣處理后生 產(chǎn)氟化鈉產(chǎn)品。其化學(xué)反應(yīng)式如下:
H2SiF6+6NH3+2H2O → 6NH4F+SiO2↓, NH4F+NaOH → NaF↓+NH3+H2O。 工藝流程示意圖如下: 1、氟離子結(jié)合于牙及骨骼的磷灰石結(jié)晶,使其穩(wěn)定,附著在釉質(zhì)表面,增加 抗酸防齲能力??芍苯幼饔糜诠羌?xì)胞,刺激成骨細(xì)胞增殖和細(xì)胞內(nèi)的酶活性, 促進(jìn)新骨形成,但主要是增加骨松質(zhì)重量。另外,尚可結(jié)合骨羥磷石結(jié)晶,將 其羥基取代,形成更穩(wěn)定的不易被溶解和吸收的無(wú)機(jī)鹽。氟化物可使脫鈣或鈣 化不全的釉質(zhì)再礦化,對(duì)牙釉質(zhì)及骨骼的堅(jiān)度,鈣、磷的利用均十分重要。
2、在治療口腔牙菌斑中,氟能抑制致齲菌,有顯著抗齲作用。氟化物可改變 口腔的生態(tài)環(huán)境,不利于細(xì)菌的生長(zhǎng),也可抑制和影響細(xì)菌的糖酵解過(guò)程,影 響細(xì)胞內(nèi)和細(xì)胞外多糖的合成。氟化物可通過(guò)幾種途徑抑制糖的酶解過(guò)程。糖 酶解過(guò)程中烯醇酶可使中間產(chǎn)物2-磷酸甘油轉(zhuǎn)化成磷酸烯醇式丙酮酸進(jìn)而生成 丙酮酸,后者還原成乳酸。烯醇酶對(duì)氟十分敏感,少量氟即可使其活性受抑制 ,一旦烯醇酶受到抑制,磷酸丙酮酸的轉(zhuǎn)化也就會(huì)受到抑制,產(chǎn)酸過(guò)程也就終 止。
3、氟化物能抑制細(xì)菌對(duì)葡萄糖的攝入,從而影響細(xì)胞內(nèi)多糖和細(xì)胞外多糖的 合成。細(xì)胞內(nèi)多糖為細(xì)菌代謝提供營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和能源來(lái)源,細(xì)胞外多糖作為菌斑 的基質(zhì),其合成受到抑制也就抑制了菌斑的形成。氟化物還能反饋性抑制細(xì)菌 的產(chǎn)酸能力。溶解于溶液或快速溶解的氟化物鹽類,均易在胃腸道內(nèi)吸收,進(jìn)入機(jī)體后貯積 于骨骼及生長(zhǎng)中的牙齒,經(jīng)腎由尿排泄。少量隨糞便及汗排出。在唾液、指甲 、頭發(fā)中含少量。氟可經(jīng)胎盤轉(zhuǎn)運(yùn)。1、可以誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡,如誘導(dǎo)睪丸間質(zhì)細(xì)胞的凋亡。
2、可以誘導(dǎo)誘導(dǎo)人神經(jīng)母細(xì)胞瘤SH-SY5Y細(xì)胞凋亡。
3、可通過(guò)調(diào)節(jié)Bcl-2 mRNA表達(dá)和抑制α-醋酸萘酚酯酶活性來(lái)抑制THP-1細(xì)胞 增殖并誘導(dǎo)其凋亡。
4、可以誘導(dǎo)CHL細(xì)胞的凋亡,且隨著劑量的增加,誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)。
5、不引起CHL細(xì)胞染色體畸變,而會(huì)使L5178Y TK+/-3.7.2c細(xì)胞微核率明顯升 高,這些可能由于L5178Y TK+/-3.7.2c細(xì)胞對(duì)誘變劑的細(xì)胞毒性有較高的耐受 性,而對(duì)誘變劑的細(xì)胞毒性耐受相對(duì)較低的CHL細(xì)胞則因?yàn)榧?xì)胞染色質(zhì)濃縮、 DNA被破壞、不能進(jìn)行正常的分裂而表現(xiàn)出凋亡。攝入氟化鈉5~ 20mg可發(fā)生胃腸道不適,成人一次攝入本品5~10g,兒童一次 攝入氟離子5mg/kg,可能致死。急性氟過(guò)量可出現(xiàn)黑色柏油便、血性嘔吐物、 腹瀉、倦睡、昏厥、唾液分泌增多;因低鈣而致手足搐搦、骨痛;胃痙攣、震顫 。慢性氟過(guò)量亦可有上述黑便、嘔吐血性物、便秘、食欲減退、惡心嘔吐、骨 痛、肢體僵硬、體重減輕,牙釉質(zhì)缺損出現(xiàn)白、棕或黑色斑點(diǎn)。并偶有過(guò)敏性 皮疹、口唇黏膜潰瘍。氟過(guò)量的治療可給予靜脈注射葡萄糖液、氯化鈉注射液 及石灰水洗胃,以沉淀氟化物。如有低鈣可靜脈注射葡萄糖酸鈣,保持充足尿 量排泄。1、使用氟化鈉應(yīng)嚴(yán)格控制每日攝氟量,防止氟中毒的產(chǎn)生;
2、氟化鈉溶液或凝膠應(yīng)放置于塑料容器內(nèi);
3、高氟地區(qū)病人、孕婦、哺乳期婦女、骨軟化及腎功能衰竭者禁用。1、可用作高碳鋼,例如沸騰鋼的脫氣劑,鋁的電解或電解精制用助熔劑,紙 張的防水處理,木材防腐劑(以氟化鈉和硝基甲酚或二硝基苯酚為基料的電桿 等防腐用),防蛀牙用材料 (飲用水、牙膏等),殺菌劑,殺蟲(chóng)劑,防腐劑等使 用;
2、用于飲水中缺乏氟化物地區(qū)兒童預(yù)防齲齒及口腔齲病的治療;
3、小劑量主要用于骨質(zhì)疏松癥和Paget骨??;
4、可作為制造其他氟化物的原料或氟化工的氟化氫吸收劑;
5、可作為輕金屬氟鹽處理劑、冶煉精煉保護(hù)劑、核工業(yè)中用作UF3吸附劑;
6、鋼和其他金屬的清洗液,助焊劑及焊劑;
7、陶瓷、玻璃及搪瓷的熔劑和遮光劑,制革工業(yè)的生皮和表皮處理劑;
8、在黑色金屬表面處理中作磷化促進(jìn)劑,使磷化液穩(wěn)定,改良磷化膜性能;
9、在密封材料和剎車片生產(chǎn)中作為添加劑,起增加耐磨度的作用;
10 在混凝土中作為添加劑,增強(qiáng)混凝土的耐腐性。不同溫度(℃)時(shí)每100毫升水中的溶解克數(shù):
3.66g/0℃;4.06g/20℃;4.22g/30℃;4.4g/40℃
4.68g/60℃;4.89g/80℃;5.08g/100℃本品有毒,LD50180mg/kg。能腐蝕皮膚、刺激黏膜,長(zhǎng)期接觸有損神經(jīng)系統(tǒng)。操作人員須穿戴工作服、口罩和手套,嚴(yán)防中毒。[1] 徐建國(guó), 周貞鋒, 應(yīng)盛榮. 我國(guó)氟化鈉生產(chǎn)技術(shù)的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 化工生產(chǎn)與技術(shù), 2011, 18(3):18-21.
[2] 陳早明, 陳喜蓉. 氟硅酸一步法制備氟化鈉[J]. 有色金屬科學(xué)與工程, 2011, 02(3):32-35.
[3] 王大全 主編.精細(xì)化工辭典.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.第192頁(yè).
[4] 馮湘波. 氟化鈉的生產(chǎn)工藝及工業(yè)化[J]. 無(wú)機(jī)鹽工業(yè), 1994, (4):26- 28.
[5] 陳少萍,陳卓輝,陳佩珠 主編.口腔臨床藥物手冊(cè).廣州:華南理工大學(xué)出 版社.2005.
[6] 周謖,張素慧,程小芹等. 氟化鈉的體外遺傳毒性[J]. 環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué). 2015,32(6): 584-588.
[7] 徐元貞 主編.新全實(shí)用藥物手冊(cè).鄭州:河南科學(xué)技術(shù)出版社.2005.第900 頁(yè).
將螢石、純堿和石英砂,在高溫(800~900℃)下煅燒,然后用水浸取,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥得成品。
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSi03+C02↑
中和法
用純堿或燒堿中和氫氟酸而得,
2HF+Na2CO3→2NaF+H2O+CO2↑
在中和鍋內(nèi)用母液溶解純堿,然后加入30%的氫氟酸中和至pH值8~9,且有CO2氣體逸出為止,氫氟酸中往往含有氟硅酸雜質(zhì),中和后生成氟硅酸鈉;在90~95℃:下加熱1h,氟硅酸鈉即分解:
Na2SiF6+2Na2CO3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和過(guò)程中pH值不得低于8,不然氟硅酸鈉難被堿分解,中和液靜置1h,清液經(jīng)濃縮后冷卻析出氟化鈉結(jié)晶,再經(jīng)離心分離、干燥、粉碎得成品。
氟硅酸鈉法
由濕法磷酸和磷肥副產(chǎn)的氟硅酸,按常規(guī)方法可制得99.87%的氟硅酸鈉。在84~95℃和0.15MPa的條件下反應(yīng)160~180min、過(guò)量5%~8%的堿性溶液(pH值為8~9)中,生成氟化鈉。
Na2SiF6+2Na2Co3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和液靜置澄清后,清液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,分離后用50~60℃的熱水洗滌,間接干燥得成品。
2HF+Na2CO3→2NaF+H2+CO2↑
熔浸法將螢石、純堿和石英砂在800~900℃下煅燒,然后用水浸取,過(guò)濾,把濾液再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥后,制得氟化鈉成品。其
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSiO3+CO2↑
氟硅酸鈉法將磷肥廠廢氣制得的氟硅酸鈉和碳酸鈉按1:2的摩爾比混合,在約80℃反應(yīng),析出氟化鈉結(jié)晶和硅膠,然后加入氫氧化鈉,將硅膠變成可溶性硅酸鹽(Na2O·2SiO2~Na2O·3SiO2)溶解。再經(jīng)過(guò)濾、干燥,制得氟化鈉成品。其
Na2SiF6+2Na2CO3+H2O→6NaF+SiO2·H2O+2CO2
a、兩步法
第1步,用NH4HCO3和H2SiF6反應(yīng)生成NH4F溶液和SiO2沉淀.反應(yīng)式如下:
H2SiF6+ 6NH4HCO3→SiO2+ 6NH4F+6CO2↑+H2O
第2步,用Na2CO3與NH4F溶液反應(yīng)制備NaF反應(yīng)式如下:
2NH4F+Na2CO3→2NaF +(NH4)2CO3
b、一步法
由氟硅酸一步生產(chǎn)氟化鈉的工藝流程如下:

反應(yīng)式如下:
H2SiF6(l)+3Na2CO3(l)+(x-1) H2O(l)→SiO2•xH2O(s) +6NaF(s)+ 3CO2(g)
具體工藝為:反應(yīng)原料純堿和氟硅酸摩爾比為n(Na2CO3)/n(H2SiF6)=6.0,反 應(yīng)溫度為90~95 ℃,反應(yīng)時(shí)間為90~120 min,溶液pH為5.0~5.5。
該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品外觀好,質(zhì)量也好。原料多采用磷肥廠的副產(chǎn)品氟硅酸鈉, 價(jià)格較低并容易購(gòu)得。生產(chǎn)過(guò)程化學(xué)反應(yīng)溫和,設(shè)備的腐蝕問(wèn)題較前幾種方法 要小得多。工藝條件控制得好時(shí),二氧化硅質(zhì)量接近白炭黑,可作為低檔次的 白炭黑出售。“三廢”排放方面,除了有二氧化碳?xì)怏w逸出,無(wú)其他廢水和固 廢排出,屬環(huán)境友好型的生產(chǎn)工藝。該工藝也是目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)氟化鈉的主要工 藝。
2、氟化銨純堿法
將純堿和氟化銨分別溶解后按比例混合,并將混合物加熱,升溫至300 ℃,攪 拌,直到把氨除盡為止。其反應(yīng)式如下:
Na2CO3+2NH4F →2NaF+CO2↑+2NH3↑
該工藝優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,最大缺點(diǎn)就是生產(chǎn)成本太高,目前氟化銨的價(jià)格遠(yuǎn)高 于氟化鈉。
3、熔浸法
該法是氟化鈉最早的生產(chǎn)方法。即將螢石、純堿和石英砂在高溫下(~900 ℃ )煅燒,然后用水浸取,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥后即得成品。化學(xué)反應(yīng)式:
CaF2+Na2CO3+SiO2→ NaF+CaSiO3+CO2↑
該法的工藝流程示意如下:

此工藝對(duì)原料要求低,原料價(jià)格便宜。但產(chǎn)品的生產(chǎn)成本卻不低,主要原因是 該工藝有以下缺點(diǎn):1)是物料反應(yīng)不完全,收率不高;2)氟化鈉在水中的溶解 度很小,且隨溫度變化不大,導(dǎo)致浸取率很低;3)煅燒溫度高,造成燒結(jié)塊堅(jiān) 硬,不易粉碎,也造成浸取困難;4)能耗太高,導(dǎo)致生產(chǎn)成本居高不下;5)生 產(chǎn)過(guò)程環(huán)境污染較大。該法已基本淘汰。
4、氫氟酸中和法
氫氟酸中和法是用純堿或燒堿中和氫氟酸制得氟化鈉。生產(chǎn)過(guò)程是:向鉛制反 應(yīng)釜中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%的氫氟酸,再慢慢加入純堿或燒堿液中和,直到反應(yīng) 液呈中性為止。然后經(jīng)結(jié)晶、離心脫水、烘干,即得產(chǎn)品。反應(yīng)式為: Na2CO3+2HF →2NaF+H2O+CO2↑
工藝流程如下:

中和法也是較常采用的方法,是一條較成熟的工藝。流程簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定 。但存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的問(wèn)題,因此對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求很高。中和法使用氫氟 酸或氟化氫做原料,生產(chǎn)成本較高,在現(xiàn)階段已缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
5、離子交換法
用氫氟酸處理鈉離子交換柱,制取氟化鈉。
6、氟硅酸改進(jìn)方法:
(1)銨化反應(yīng) 碳酸氫銨和氟硅酸反應(yīng)生成NH4F溶液和SiO2沉淀 。反應(yīng)式 如下:
H2SiF6 +6NH4HCO3→6NH4F +SiO2↓+6CO2↑+4H2O SiO2
經(jīng)洗滌、干燥得白炭黑副產(chǎn)品;NH4F溶液用于制氟化鈉。 (2)制NaF由NH4F溶液制NaF有兩種方法:一是用碳酸鈉與NH4F反應(yīng),即氟化 銨純堿法;二是用氯化鈉與NH4F反應(yīng),可稱為氟化銨食鹽法。兩種方法的反應(yīng) 式如下:
2NH4F +Na2CO3→2NaF +(NH4)2CO3
NH4F +NaCl→NaF +NH4Cl
制取工藝流程如下:

7、磷肥副產(chǎn)氟硅酸氨化法
該技術(shù)無(wú)污染,清潔工藝生產(chǎn),工藝水全循環(huán),適合磷肥廠含氟尾氣處理后生 產(chǎn)氟化鈉產(chǎn)品。其化學(xué)反應(yīng)式如下:
H2SiF6+6NH3+2H2O → 6NH4F+SiO2↓, NH4F+NaOH → NaF↓+NH3+H2O。 工藝流程示意圖如下: 1、氟離子結(jié)合于牙及骨骼的磷灰石結(jié)晶,使其穩(wěn)定,附著在釉質(zhì)表面,增加 抗酸防齲能力??芍苯幼饔糜诠羌?xì)胞,刺激成骨細(xì)胞增殖和細(xì)胞內(nèi)的酶活性, 促進(jìn)新骨形成,但主要是增加骨松質(zhì)重量。另外,尚可結(jié)合骨羥磷石結(jié)晶,將 其羥基取代,形成更穩(wěn)定的不易被溶解和吸收的無(wú)機(jī)鹽。氟化物可使脫鈣或鈣 化不全的釉質(zhì)再礦化,對(duì)牙釉質(zhì)及骨骼的堅(jiān)度,鈣、磷的利用均十分重要。
2、在治療口腔牙菌斑中,氟能抑制致齲菌,有顯著抗齲作用。氟化物可改變 口腔的生態(tài)環(huán)境,不利于細(xì)菌的生長(zhǎng),也可抑制和影響細(xì)菌的糖酵解過(guò)程,影 響細(xì)胞內(nèi)和細(xì)胞外多糖的合成。氟化物可通過(guò)幾種途徑抑制糖的酶解過(guò)程。糖 酶解過(guò)程中烯醇酶可使中間產(chǎn)物2-磷酸甘油轉(zhuǎn)化成磷酸烯醇式丙酮酸進(jìn)而生成 丙酮酸,后者還原成乳酸。烯醇酶對(duì)氟十分敏感,少量氟即可使其活性受抑制 ,一旦烯醇酶受到抑制,磷酸丙酮酸的轉(zhuǎn)化也就會(huì)受到抑制,產(chǎn)酸過(guò)程也就終 止。
3、氟化物能抑制細(xì)菌對(duì)葡萄糖的攝入,從而影響細(xì)胞內(nèi)多糖和細(xì)胞外多糖的 合成。細(xì)胞內(nèi)多糖為細(xì)菌代謝提供營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和能源來(lái)源,細(xì)胞外多糖作為菌斑 的基質(zhì),其合成受到抑制也就抑制了菌斑的形成。氟化物還能反饋性抑制細(xì)菌 的產(chǎn)酸能力。溶解于溶液或快速溶解的氟化物鹽類,均易在胃腸道內(nèi)吸收,進(jìn)入機(jī)體后貯積 于骨骼及生長(zhǎng)中的牙齒,經(jīng)腎由尿排泄。少量隨糞便及汗排出。在唾液、指甲 、頭發(fā)中含少量。氟可經(jīng)胎盤轉(zhuǎn)運(yùn)。1、可以誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡,如誘導(dǎo)睪丸間質(zhì)細(xì)胞的凋亡。
2、可以誘導(dǎo)誘導(dǎo)人神經(jīng)母細(xì)胞瘤SH-SY5Y細(xì)胞凋亡。
3、可通過(guò)調(diào)節(jié)Bcl-2 mRNA表達(dá)和抑制α-醋酸萘酚酯酶活性來(lái)抑制THP-1細(xì)胞 增殖并誘導(dǎo)其凋亡。
4、可以誘導(dǎo)CHL細(xì)胞的凋亡,且隨著劑量的增加,誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)。
5、不引起CHL細(xì)胞染色體畸變,而會(huì)使L5178Y TK+/-3.7.2c細(xì)胞微核率明顯升 高,這些可能由于L5178Y TK+/-3.7.2c細(xì)胞對(duì)誘變劑的細(xì)胞毒性有較高的耐受 性,而對(duì)誘變劑的細(xì)胞毒性耐受相對(duì)較低的CHL細(xì)胞則因?yàn)榧?xì)胞染色質(zhì)濃縮、 DNA被破壞、不能進(jìn)行正常的分裂而表現(xiàn)出凋亡。攝入氟化鈉5~ 20mg可發(fā)生胃腸道不適,成人一次攝入本品5~10g,兒童一次 攝入氟離子5mg/kg,可能致死。急性氟過(guò)量可出現(xiàn)黑色柏油便、血性嘔吐物、 腹瀉、倦睡、昏厥、唾液分泌增多;因低鈣而致手足搐搦、骨痛;胃痙攣、震顫 。慢性氟過(guò)量亦可有上述黑便、嘔吐血性物、便秘、食欲減退、惡心嘔吐、骨 痛、肢體僵硬、體重減輕,牙釉質(zhì)缺損出現(xiàn)白、棕或黑色斑點(diǎn)。并偶有過(guò)敏性 皮疹、口唇黏膜潰瘍。氟過(guò)量的治療可給予靜脈注射葡萄糖液、氯化鈉注射液 及石灰水洗胃,以沉淀氟化物。如有低鈣可靜脈注射葡萄糖酸鈣,保持充足尿 量排泄。1、使用氟化鈉應(yīng)嚴(yán)格控制每日攝氟量,防止氟中毒的產(chǎn)生;
2、氟化鈉溶液或凝膠應(yīng)放置于塑料容器內(nèi);
3、高氟地區(qū)病人、孕婦、哺乳期婦女、骨軟化及腎功能衰竭者禁用。1、可用作高碳鋼,例如沸騰鋼的脫氣劑,鋁的電解或電解精制用助熔劑,紙 張的防水處理,木材防腐劑(以氟化鈉和硝基甲酚或二硝基苯酚為基料的電桿 等防腐用),防蛀牙用材料 (飲用水、牙膏等),殺菌劑,殺蟲(chóng)劑,防腐劑等使 用;
2、用于飲水中缺乏氟化物地區(qū)兒童預(yù)防齲齒及口腔齲病的治療;
3、小劑量主要用于骨質(zhì)疏松癥和Paget骨??;
4、可作為制造其他氟化物的原料或氟化工的氟化氫吸收劑;
5、可作為輕金屬氟鹽處理劑、冶煉精煉保護(hù)劑、核工業(yè)中用作UF3吸附劑;
6、鋼和其他金屬的清洗液,助焊劑及焊劑;
7、陶瓷、玻璃及搪瓷的熔劑和遮光劑,制革工業(yè)的生皮和表皮處理劑;
8、在黑色金屬表面處理中作磷化促進(jìn)劑,使磷化液穩(wěn)定,改良磷化膜性能;
9、在密封材料和剎車片生產(chǎn)中作為添加劑,起增加耐磨度的作用;
10 在混凝土中作為添加劑,增強(qiáng)混凝土的耐腐性。不同溫度(℃)時(shí)每100毫升水中的溶解克數(shù):
3.66g/0℃;4.06g/20℃;4.22g/30℃;4.4g/40℃
4.68g/60℃;4.89g/80℃;5.08g/100℃本品有毒,LD50180mg/kg。能腐蝕皮膚、刺激黏膜,長(zhǎng)期接觸有損神經(jīng)系統(tǒng)。操作人員須穿戴工作服、口罩和手套,嚴(yán)防中毒。[1] 徐建國(guó), 周貞鋒, 應(yīng)盛榮. 我國(guó)氟化鈉生產(chǎn)技術(shù)的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 化工生產(chǎn)與技術(shù), 2011, 18(3):18-21.
[2] 陳早明, 陳喜蓉. 氟硅酸一步法制備氟化鈉[J]. 有色金屬科學(xué)與工程, 2011, 02(3):32-35.
[3] 王大全 主編.精細(xì)化工辭典.北京:化學(xué)工業(yè)出版社.1998.第192頁(yè).
[4] 馮湘波. 氟化鈉的生產(chǎn)工藝及工業(yè)化[J]. 無(wú)機(jī)鹽工業(yè), 1994, (4):26- 28.
[5] 陳少萍,陳卓輝,陳佩珠 主編.口腔臨床藥物手冊(cè).廣州:華南理工大學(xué)出 版社.2005.
[6] 周謖,張素慧,程小芹等. 氟化鈉的體外遺傳毒性[J]. 環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué). 2015,32(6): 584-588.
[7] 徐元貞 主編.新全實(shí)用藥物手冊(cè).鄭州:河南科學(xué)技術(shù)出版社.2005.第900 頁(yè).
化學(xué)性質(zhì)
無(wú)色發(fā)亮晶體或白色粉末,屬四方晶系,有正六面或八面體結(jié)晶。 微溶于醇;溶于水,水溶液呈酸性,溶于氫氟酸而成氟化氫鈉。用途
在微量分析中測(cè)定鈧、光電比色中測(cè)定磷及鋼鐵分析試劑、掩蔽劑、防腐劑用途
用作消毒劑、防腐劑、殺蟲(chóng)劑,也用于搪瓷、木材防腐、醫(yī)藥、冶金及制氟化物等用途
主要用于機(jī)械刀片和刨刀的鑲鋼以增強(qiáng)焊接強(qiáng)度。其次用作木材防腐劑、釀造業(yè)殺菌劑,農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑(須染上藍(lán)色)、醫(yī)用防腐劑、焊接助熔劑、飲水的氟處理劑。還用于其他氟化物和酪蛋白膠、氟化鈉牙膏的生產(chǎn),以及黏結(jié)劑、造紙和冶金行業(yè)。在元素氟生產(chǎn)中,用于除去微量氟化氫。此外,還用于搪瓷和制藥等工業(yè)。用途
作食品強(qiáng)化劑。我國(guó)規(guī)定可用于食鹽,最大使用量為0.1g/kg。用途
作木材防腐劑,醫(yī)藥防腐劑,焊接助熔劑及造紙工業(yè)、本公司生產(chǎn)的產(chǎn)品是牙膏特定級(jí);也可作飲用水的凈水劑 ;制革工業(yè)的生皮和表皮處理;輕金屬冶煉精練和保護(hù)層;膠合劑防腐;和沸騰鋼的制造。用途
涂裝工業(yè)中作磷化促進(jìn)劑,使磷化液穩(wěn)定,磷化細(xì)化,改良磷化膜性能。鋁及其合金磷化中封閉具有危害性很大的負(fù)催化作用的Al3+,使磷化順利進(jìn)行木材防腐劑、農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑、釀造業(yè)殺菌劑、醫(yī)藥防腐劑、焊接助焊劑、堿性鋅酸鹽鍍鋅添加劑及搪瓷、造紙業(yè)等。生產(chǎn)方法
熔浸法將螢石、純堿和石英砂,在高溫(800~900℃)下煅燒,然后用水浸取,再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥得成品。
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSi03+C02↑
中和法
用純堿或燒堿中和氫氟酸而得,
2HF+Na2CO3→2NaF+H2O+CO2↑
在中和鍋內(nèi)用母液溶解純堿,然后加入30%的氫氟酸中和至pH值8~9,且有CO2氣體逸出為止,氫氟酸中往往含有氟硅酸雜質(zhì),中和后生成氟硅酸鈉;在90~95℃:下加熱1h,氟硅酸鈉即分解:
Na2SiF6+2Na2CO3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和過(guò)程中pH值不得低于8,不然氟硅酸鈉難被堿分解,中和液靜置1h,清液經(jīng)濃縮后冷卻析出氟化鈉結(jié)晶,再經(jīng)離心分離、干燥、粉碎得成品。
氟硅酸鈉法
由濕法磷酸和磷肥副產(chǎn)的氟硅酸,按常規(guī)方法可制得99.87%的氟硅酸鈉。在84~95℃和0.15MPa的條件下反應(yīng)160~180min、過(guò)量5%~8%的堿性溶液(pH值為8~9)中,生成氟化鈉。
Na2SiF6+2Na2Co3→6NaF+SiO2+2C02↑
中和液靜置澄清后,清液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,分離后用50~60℃的熱水洗滌,間接干燥得成品。
生產(chǎn)方法
中和法在反應(yīng)器中加入純堿(用母液溶解),然后將配成的30%氫氟酸溶液用泵打入反應(yīng)器中,至Ph值達(dá)8~9時(shí)即停止加酸,攪拌使其反應(yīng),至Ph>8~9時(shí),再加酸至Ph 8~9,如無(wú)二氧化碳?xì)馀菀莩黾礊榻K點(diǎn)。反應(yīng)料液靜置1h后,經(jīng)離心分離、干燥、粉碎,制得氟化鈉成品。其2HF+Na2CO3→2NaF+H2+CO2↑
熔浸法將螢石、純堿和石英砂在800~900℃下煅燒,然后用水浸取,過(guò)濾,把濾液再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、干燥后,制得氟化鈉成品。其
CaF2+Na2CO3+SiO2→2NaF+CaSiO3+CO2↑
氟硅酸鈉法將磷肥廠廢氣制得的氟硅酸鈉和碳酸鈉按1:2的摩爾比混合,在約80℃反應(yīng),析出氟化鈉結(jié)晶和硅膠,然后加入氫氧化鈉,將硅膠變成可溶性硅酸鹽(Na2O·2SiO2~Na2O·3SiO2)溶解。再經(jīng)過(guò)濾、干燥,制得氟化鈉成品。其
Na2SiF6+2Na2CO3+H2O→6NaF+SiO2·H2O+2CO2
類別
農(nóng)藥毒性分級(jí)
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 52 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 57 毫克/ 公斤刺激數(shù)據(jù)
眼睛- 兔子 20 毫克/ 24小時(shí) 中度可燃性危險(xiǎn)特性
不燃; 遇酸放出有毒氟化氫氣體; 受熱產(chǎn)生有毒氟化物和氧化鈉煙霧儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、食品添加劑分開(kāi)存放職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 2.5 毫克(氟)/ 立方米; STEL 5 毫克(氟)/ 立方米安全信息
| 危險(xiǎn)品標(biāo)志 | T,Xn |
|---|---|
| 危險(xiǎn)類別碼 | 25-32-36/38-22 |
| 安全說(shuō)明 | 23-24/25-45-36-22 |
| 職業(yè)暴露等級(jí) | B |
| 職業(yè)暴露限值 | TWA: 2.5 mg/m3 [*Note: The REL also applies to other inorganic, solid fluorides (as F).] |
| 危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) | UN 1690 6.1/PG III (SODIUM FLUORIDE, SOLID) |
| 危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) | UN 3415 6.1/PG III (SODIUM FLUORIDE SOLUTION) |
| WGK Germany | 1 |
| RTECS號(hào) | WB0350000 |
| F | 10 |
| Hazard Note | Toxic/Hygroscopic |
| TSCA | TSCA listed |
| 海關(guān)編碼 | 2826 19 10 |
| 危險(xiǎn)等級(jí) | 6.1 |
| 包裝類別 | III |
| 存儲(chǔ)類別 | 6.1D - 不可燃性,急性毒性 類別3 毒性化合物或者引起慢性影響的化合物 |
| 危險(xiǎn)性類別 | 急性毒性 類別3經(jīng)口 眼部刺激 類別2 經(jīng)皮刺激 類別2 |
| 毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) | 7681-49-4(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 orally in rats: 0.18 g/kg (Smyth) |
| 提供商 | 語(yǔ)言 |
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氟化鈉 農(nóng)藥中毒急救措施
注意事項(xiàng)
嚴(yán)禁與其它農(nóng)藥或物質(zhì)混
