溴二氟甲基（CF?Br）這個基團(tuán)很特別——它是一個極具價值的“可轉(zhuǎn)化把手”。通過它，可以輕松構(gòu)建結(jié)構(gòu)多樣的偕二氟化合物、轉(zhuǎn)化為CF?H，甚至用于制備PET放射性示蹤劑。但問題是，現(xiàn)有的溴二氟甲基化試劑要么效率低、要么底物窄、要么操作不便。這個長期存在的技術(shù)痛點，終于有了新解決方案。
深圳大學(xué)劉國凱團(tuán)隊開發(fā)了一款新型溴二氟甲基化試劑——S-(溴二氟甲基)-吩噁噻硫鎓四氟硼酸鹽（BrCF?-PXT?）。該試劑易于制備，具有較高的還原電位（Ered?= ?0.17 V vs. Ag/AgCl）以及S-CF?Br較低的鍵解離能，在自由基溴二氟甲基化反應(yīng)中表現(xiàn)出高反應(yīng)活性和普適性。
圖1. BrCF?-PXT?的設(shè)計策略與核心優(yōu)勢
?產(chǎn)品核心優(yōu)勢
●超高穩(wěn)定性：結(jié)晶性粉末，對空氣/濕氣不敏感。
●首例C(sp3)-H直接溴二氟甲基化：在光氧化還原催化下，實現(xiàn)3,4-二氫喹喔啉酮3-位直接轉(zhuǎn)化（收率41-93%），填補(bǔ)了該領(lǐng)域技術(shù)空白。
●烯烴反應(yīng)無需光敏劑：與Hantzsch酯形成EDA復(fù)合物，390 nm光照下高效反應(yīng)，降低成本、避免金屬殘留。
●催化體系兼容性廣：適用于光氧化還原催化、EDA介導(dǎo)的光誘導(dǎo)、光氧化還原/過渡金屬協(xié)同催化、光誘導(dǎo)過渡金屬催化、電催化等多種催化體系。
●平臺型試劑：為溴二氟甲基化新策略、新方法開發(fā)提供通用工具，兼具自由基與親電雙重路徑。
?應(yīng)用實例
見圖2。
圖2. BrCF?-PXT?的應(yīng)用實例
劉國凱博士，深圳大學(xué)醫(yī)學(xué)部藥學(xué)院副教授、碩士生導(dǎo)師，藥物化學(xué)教研室主任。博士畢業(yè)于日本名古屋工業(yè)大學(xué)，師從著名有機(jī)氟化學(xué)家Norio Shibata教授。曾任職于康龍化成、益鵬生物等知名藥企，并在香港理工大學(xué)（合作導(dǎo)師：陳新滋院士）、香港中文大學(xué)（合作導(dǎo)師：黃乃正院士）從事學(xué)術(shù)研究，兼具扎實的學(xué)術(shù)背景與豐富的產(chǎn)業(yè)研發(fā)經(jīng)驗。主要研究方向為有機(jī)氟化學(xué)和藥物化學(xué)，在 Chem. Rev.、Angew. Chem. Int. Ed.、Sci. China Chem. 等期刊發(fā)表SCI論文40余篇，H-index 為20，授權(quán)發(fā)明專利5項。入選深圳市海外高層次人才、南山區(qū)領(lǐng)航人才?，F(xiàn)任廣東省自然科學(xué)基金、深圳市科技創(chuàng)新委評審專家、深圳市醫(yī)藥綠色合成委員會委員，深圳市制藥行業(yè)高級職稱評審專家等。
?產(chǎn)品列表
?二氟甲基锍鹽試劑| 品名 | CAS | 貨號 | S-(bromodifluoromethyl)phenoxathiinium tetrafluoroborate, 95%
S-(溴二氟甲基)-吩噁噻硫鎓四氟硼酸鹽
3097680-11-7
?光催化劑| 品名 | CAS | 貨號 | Tris(2-phenylpyridine)iridium, 99%, for synthesis
三(2-苯基吡啶)合銥
94928-86-6
Tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II)chloride hexahydrate, 98%
三(2,2’-聯(lián)吡啶基)氯化釕(II)六水合物
50525-27-4
?溶劑| 品名 | CAS | 貨號 | Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤30 ppm, J&KSeal
二氯甲烷
75-09-2
Ethyl acetate, 99.5%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal
乙酸乙酯
141-78-6
Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal
乙腈
75-05-8
?堿| 品名 | CAS | 貨號 | Lithium hydroxide, 99%, anhydrous
氫氧化鋰
1310-65-2
Potassium carbonate, 99%
碳酸鉀
584-08-7
Sodium bicarbonate, 99.5%, for analysis
碳酸氫鈉
144-55-8
?耗材| 品名 | CAS | 貨號 | Silica gel, 200-425 mesh
硅膠
112926-00-8
Quantitative spotting capillary tubes, 1 μl, capacity error ±0.05 μl
定量點樣毛細(xì)管
/
TLC silica gel plate (fluorescent indicator), GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 100*100 mm, 80 pcs/pack
薄層色譜硅膠板(含熒光)
/
Magnetic stir bar, PTFE-coated, egg-shaped, A200(8-9mm*20mm), 5 pcs/pack
聚四氟乙烯磁力攪拌子,橢圓型
/
?參考文獻(xiàn)
Bromodifluoromethyl Phenoxathiinium Salt: A Practical and Competent Reagent Enabling Visible-Light-Promoted Bromodifluoromethylation of C(sp3)?H and Alkenes, Org. Lett. 2025, 27, 8164?8170.