一、基礎(chǔ)標(biāo)識(shí)信息
CAS 號(hào):26189-59-3
通用別名:Ghosez 試劑、1 - 氯三甲基丙烯胺、1 - 氯 - N,N,2 - 三甲基 - 1 - 丙烯胺
IUPAC 名:(1 - 氯 - 2 - 甲基丙 - 1 - 烯 - 1 - 基) 二甲胺
分子式:C6H12ClN
分子量:133.62 g/mol
SMILES:CN(C)C(Cl)=C(C)C
MDL:MFCD00800562
二、物理性質(zhì)
外觀:無色至淡黃色油狀液體
密度:1.01 g/mL(25℃)
沸點(diǎn):129–130 ℃(常壓)
折射率:nD20=1.453
閃點(diǎn):27 ℃(易燃)
穩(wěn)定性:極易遇水分解、吸潮變質(zhì),需低溫密封避光保存
儲(chǔ)存條件:推薦 - 20℃冷凍保存,隔絕水汽與空氣
三、核心化學(xué)用途(有機(jī)合成專用試劑)
1. 中性條件制備酰氯(最核心用途)
常規(guī)二氯亞砜、草酰氯制備酰氯體系酸性強(qiáng),易破壞敏感官能團(tuán);
Ghosez 試劑可在中性、溫和條件下將羧酸轉(zhuǎn)化為酰氯,對(duì)含雙鍵、雜環(huán)、手性中心底物兼容性極佳,廣泛用于天然產(chǎn)物全合成(玫瑰紅霉素、恩尼菌素、萜類等)。
反應(yīng)副產(chǎn)物為中性烯胺,無強(qiáng)酸殘留,后處理簡(jiǎn)單。
2. 親電烯胺化試劑
與芳烴、呋喃、吡咯、N,N - 二甲基苯胺發(fā)生傅克型反應(yīng),引入烯胺側(cè)鏈,水解后得到芳基烷基酮;
與共軛二烯發(fā)生加成、與烯烴發(fā)生 [2+2] 環(huán)加成,構(gòu)建環(huán)丁酮骨架;
與亞胺(Schiff 堿)環(huán)化合成環(huán)丁內(nèi)酰胺雜環(huán)。
四、標(biāo)準(zhǔn)合成路線
主流工業(yè)化 / 實(shí)驗(yàn)室制備:N,N,2,2 - 四甲基丙二酰胺 + 光氣,無水二氯甲烷、冰浴低溫反應(yīng):
無水 DCM 作溶劑,控溫 0℃以下,緩慢滴加光氣;
少量 DMF 催化,反應(yīng)放熱,全程通風(fēng)櫥操作(光氣劇毒);
脫除溶劑后減壓蒸餾提純,得到成品;
副產(chǎn) HCl 與二甲胺鹽,堿液尾氣吸收。