【中文】

乙酰乙酸乙酯

【英文名稱】

3-KETOBUTANOIC ACID ETHYL ESTER
3-OXOBUTANOIC ACID ETHYL ESTER
3-OXOBUTYRIC ACID ETHYL ESTER
ACE
ACETOACETIC ACID ETHYL ESTER
ACETOACETIC ESTER
ACETOACETIC ESTER (ETHYL)
ACETOACETIC ETHER
AKOS BBS-00004335
DIACETIC ETHER
EAA
ETHYL 3-KETOBUTANOATE
ETHYL 3-OXOBUTANATE
ETHYL 3-OXOBUTANOATE
ETHYL 3-OXOBUTANOIC ACID
ETHYL 3-OXOBUTYRATE
ETHYL ACETOACETATE
Ethyl acetyl acetate
ethyl beta-ketobutyrate
FEMA 2415

【CAS】

141-97-9

【中文名稱】

乙酰乙酸乙酯
3-氧代丁酸乙基酯
丁酮酸乙酯
乙酰醋酸乙脂
乙酰乙酸乙酯(天然級)
乙酰醋酸乙脂ACE
乙酰醋酸乙酯
乙基乙酰乙酸
3-氧代丁酸乙酯
Β-丁酮酸乙酯
醋酸乙醯乙酯
乙醯乙酸乙酯
3-氧丁酸乙酯
3-側(cè)氧丁酸乙酯
乙酰乙酸乙酯, 99+%

【EINECS 編號】

205-516-1

【分子式】

C6H10O3

【MDL 編號】

MFCD00009199

【分子量】

130.14

【MOL 文件】

141-97-9.mol

【所屬類別二】

食品添加劑: 食用香料（增香劑）: 天然等同香料和人造香料

【所屬類別一】

農(nóng)藥中間體: 殺蟲劑中間體: 有機(jī)磷類殺蟲劑

【外觀性質(zhì)】

無色或微黃色透明液體, 有果子香味。

【溶解性】

易溶于水，可混溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，醇、醚。

【熔點(diǎn) 】

−43 °C(lit.)

【沸點(diǎn) 】

181 °C(lit.)

【密度 】

1.029 g/mL at 20 °C(lit.)

【蒸氣密度】

4.48 (vs air)

【蒸氣壓】

1 mm Hg ( 28.5 °C)

【FEMA 】

2415

【折射率 】

n20/D 1.419

【閃點(diǎn) 】

185 °F

【溶解度 】

116 g/L (20°C)

【水溶解性 】

116 g/L (20 ºC)

【Merck 】

14,3758

【BRN 】

385838

【用途一】

用于有機(jī)合成、香料、染料及醫(yī)藥工業(yè)

【用途二】

用作氣相色譜固定液、分析試劑及測定高鐵的絡(luò)合指示劑

【用途三】

醫(yī)藥上用于合成氨基吡啉、維生素B等，亦用于偶氮黃色染料的制備，還用于調(diào)合蘋果香精及其他果香香精

【用途四】

乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥生產(chǎn)上用于合成有機(jī)磷殺蟲劑蠅毒磷的中間體α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中間體2-甲氧基-4-甲基-6-羥基嘧啶、二嗪磷的中間體2-異丙基-4-甲基-6-羥基嘧啶以及氨基甲酸酯殺蟲劑抗蚜威，殺菌劑惡霉靈，除草劑味唑乙煙酸，殺鼠劑殺鼠醚、殺鼠靈等，也是殺菌劑新品種嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、氟嘧菌胺(difulmetorim)、呋吡菌胺(furammetpyr)及植物生長調(diào)節(jié)劑殺雄啉(cintofen)的中間體，此外，乙酰乙酸乙酯也廣泛用于醫(yī)藥、塑料、染料、香料、清漆及添加劑等行業(yè)。

【用途五】

GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。廣泛用于配制草莓、蘋果、杏、櫻桃、桃等水果型和酒型(朗姆、威士忌等)香精。

【用途六】

偶用于梔子等化妝品香精，可賦予的酒果香或飄逸非花香的頭香。在盥用水或水劑類中可給乙醇以圓熟感。廣泛用于食用香精，可用于許多果香或酒香，如蘋果、杏子、桃子、櫻桃、漿果及黃酒、白蘭地、白酒、威士忌、朗姆等食用香精和酒用香精。

【用途七】

乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用極廣。例如，可用于合成吡啶、吡咯、吡唑酮、嘧啶、嘌呤和環(huán)內(nèi)酯等雜環(huán)化合物。還廣泛用于藥物合成，例如，乙酰乙酸乙酯與間苯二酚環(huán)合得到4-甲基-7-羥基香豆素，這是抗過敏藥垢中間體。乙酰乙酸乙酯與氯芐縮合得到α-乙酰基苯丙酸乙酯，這是止咳藥止咳酮的中間體。乙酰乙酸乙酯與苯甲酰氯縮合得到苯甲酰乙酸乙酯，這是中樞興奮藥山梗菜堿鹽酸鹽的中間體。乙酸乙酸乙酯與硫脲環(huán)合，即制得抗甲狀腺藥物甲硫氧嘧啶（是冠脈擴(kuò)張劑潘生丁的中間體）。EAA結(jié)構(gòu)的特殊性，決定了它既有酮的性質(zhì)，又有烯醇的反應(yīng)特征，化學(xué)性質(zhì)非?；顫?。它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥等領(lǐng)域，也用于食品添加劑和香精香料中。我國EAA的用途是用來合成醫(yī)藥及其中間體，主要是合成γ-乙酰丁內(nèi)酯（維生素B的重要中間體）、4-甲基-7-羥基香豆素（一種抗敏藥的中間體）等；也被用來制備乙酰乙酰鄰氯苯胺（合成1,3,5-吡唑酮及漢沙黃色淀的中間體）、乙酰基乙酰鄰甲基苯胺（用來合成有機(jī)黃染料包裝增效顏料黃）等染料的中間體；此外EAA還用來生產(chǎn)農(nóng)藥如甲基嘧啶磷，嘧啶磷等。在國外它在不飽和聚酯共促進(jìn)劑以及合成香料如制備芳樟醇、紫羅蘭酮和大環(huán)香料等方面也有應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯也用于合成4-羥基香豆素，進(jìn)而制造抗凝血藥物新抗凝。乙酰乙酸乙酯與1,3-溴氯丙烷環(huán)合得到2-甲基-3-乙氧羰基-5,6-二氫吡喃。這是血管擴(kuò)張藥已酮可可堿的中間體。乙酰乙酸乙酯還用于合成雙氯苯唑青霉素鈉、羥氨芐青霉素、選擇性冠脈擴(kuò)張劑延通心和唑嘧啶。乙酰乙酸乙酯與苯胺縮合得到4-羥基喹哪啶。用于消毒防腐藥克菌定的生產(chǎn)。乙酰乙酸乙酯與苯肼縮合形成的吡唑酮衍生物和染料的中間體。在農(nóng)藥、香料、光化學(xué)品、聚合催化劑等方面也都有重要的應(yīng)用。乙酰乙酸乙酯還用作食品著香劑。乙酰乙酸乙酯也作為溶劑使用，還是檢測鉈、氧化鈣、氫氧化鈣和銅的試劑。

【參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】

FCC，1997；FAO/WHO，1999

【用途八】

溶劑。有機(jī)合成。檢定鉈。測定氧化鈣、氫氧化鈣和銅。測定高鐵的絡(luò)合指示劑。氣相色譜固定液(最高使用混度50℃,溶劑為丙酮),分離分析低級烴異構(gòu)物,分離正、異-1-丁烯和順、反-2-丁烯。

【危險品標(biāo)志 】

Xi

【危險類別碼 】

R36

【安全說明 】

S26-S24/25

【危險品運(yùn)輸編號 】

UN 1993

【W(wǎng)GK Germany 】

1

【RTECS 】

AK5250000

【危險等級】

3.2

【包裝類別】

III

【方法一】

由乙酸乙酯在乙醇鈉存在下縮合后蒸餾而得。
由雙乙烯酮與無水乙醇在濃硫酸催化下酯化后減壓蒸餾而得。

【方法二】

工業(yè)上普遍采用的制備方法是雙乙烯酮和無水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品，再經(jīng)減壓精餾得成品。
在酯化鍋內(nèi)按配比加入乙醇和硫酸，攪拌加熱，當(dāng)溫度升至82℃時，開始滴加雙乙烯酮，酯化溫度不得超過130℃。繼續(xù)回流到反應(yīng)溫度不再變化且酯化液無雙乙烯酮時結(jié)束反應(yīng)。將料液溫度降至120℃以內(nèi)，在控制回流比1∶1的條件下去除低沸物，當(dāng)?shù)头形锊辉兖s出時，提高真空度至86.6kPa，繼續(xù)去除低沸物，當(dāng)塔頂溫度升至100℃以上時，再提高真空度至97.3 kPa，蒸餾出成品，含量大于97％。
也可用乙酸乙酯自縮合反應(yīng)。2CH₃COOC₃H₅[Na]→CH₃COCH₂COOC₂H₅
將250g金屬鈉加入4240mL乙酸乙酯中，開始反應(yīng)很慢，需在水浴上溫?zé)?，一旦反?yīng)開始就十分猛烈，需進(jìn)行冷卻。回流反應(yīng)后蒸餾回收乙酸乙酯。加入1375mL 56％的乙酸溶液攪拌回流，加入250g食鹽，分出油狀物，用乙醚提取，從提取液回收乙醚，用10%碳酸氫鈉溶液洗至無酸性。用氯化鈣干燥后，減壓蒸餾，收集76～78℃/2.4kPa餾分即為成品，收率接近30％。

【方法三】

1.雙乙烯酮與乙醇酯化法雙乙烯酮和無水乙醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化，得乙酰乙酸乙酯粗品。再經(jīng)減壓精餾得成品。2.乙酸乙酯自縮合法由兩分子乙酸乙酯在金屬鈉存在下自縮合而得。

【上游原料】

乙醇-->鈉-->乙醇鈉-->濃硫酸-->二乙烯酮-->甲烷-->酯化液

【下游產(chǎn)品】

4-氯-2,6-二甲基煙酸-->4-甲基-2-羥基嘧啶-5-羧酸乙酯-->雙(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮)-->4-氯-2,6-二甲基-3-甲酸乙酯-->3'-氯-4,4'-二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺-->6-溴-2-己酮-->3-氯-4-甲基-7-羥基香豆素-->5,7-二羥基-4-甲基香豆素-->5-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-羧酸-->7,8-二羥基-4-甲基香豆素-->2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶-->1,3-二甲基-5-羥基吡唑-->6-甲基-2-甲硫基-4-氯嘧啶-->(5-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-基)甲醇-->7-乙酰氧基-4-甲基香豆素-->己酮可可堿-->4-甲基傘形酮-->分散黃H-4GL-->2,4-二甲基喹啉-3-羧酸乙酯-->3-甲基-5-苯基-4-異惡唑甲酸-->苯甲酰乙酸-->5,7-二羥黃酮-->氯克羅孟-->5-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯-->6-甲基-4-羥基-2-甲硫基嘧啶-->Α-丁酰基-Α-乙?；宜嵋阴?/a>-->4-羥基-2-甲基喹啉-->5,6-二氫-3-乙氧羰基-2-甲基-4H-吡喃-->4-甲基香豆素-->3-氧丁酸-->3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯-->3-羥基丁酸乙酯-->2-(羥亞氨基)乙酰乙酸乙酯-->苯胺基乙酸鉀-->3-乙基-4-甲基-3-吡咯啉-2-酮