一、基礎檔案

英文全稱：(R)-(+)-2,2′-Bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl

CAS：99646-28-3

分子式：C48H40P2

分子量：678.78

MDL：MFCD01311709

手性類型：軸手性（阻轉(zhuǎn)異構(gòu)，C?對稱雙膦配體）

二、理化性質(zhì)

• 外觀：白色至類白色結(jié)晶粉末

• 熔點：254～258 ℃

• 比旋光度：\([\alpha]^{20}_D +162^\circ\) (c=0.5，苯)

• 溶解性

  易溶于甲苯、二氯甲烷、THF、二甲苯；微溶于甲醇、乙醇；幾乎不溶于水

• 結(jié)構(gòu)特點

  C2 軸手性聯(lián)萘骨架，2,2' 位連接二對甲苯基膦；屬于 BINAP 衍生物，芳環(huán)引入甲基，相比母體 BINAP 電子云密度更高、催化選擇性存在差異。

• 穩(wěn)定性重點

  三芳膦易被氧氣氧化為氧化膦（TolBINAP-O）；空氣中長期放置純度持續(xù)下降；無強酸強堿條件下固體熱穩(wěn)定性尚可。

三、核心用途（手性膦配體，不對稱催化）

1. 與釕、銠、鈀金屬配位，制備手性催化劑

• Ru/(R)-TolBINAP 體系：不對稱酮氫化、β- 酮酯不對稱還原，大量用于手性醇類醫(yī)藥中間體工業(yè)化；

• 不對稱烯丙基烷基化、不對稱環(huán)加成、Heck 不對稱偶聯(lián)；

2. 和普通 BINAP 對比優(yōu)勢：

   對位甲基給電子，改變金屬中心電子效應，針對部分底物ee 選擇性優(yōu)于 BINAP；常用于制備手性胺、手性羥基雜環(huán) API 關鍵步驟；

3. 下游經(jīng)典催化劑：

   [RuCl(p-cymene)((R)-TolBINAP)]（CAS 131614-43-2），成熟商業(yè)化氫化催化劑。

四、儲存規(guī)范（膦配體通用嚴苛要求）

1. 溫度：長期 2～8℃冷藏避光；嚴禁室溫敞口存放

2. 氣氛：全程高純氮氣密封，隔絕氧氣（氧化為氧化膦是最主要降解雜質(zhì)）

3. 濕度：庫房 RH＜60%，本品不親水，但水汽伴隨氧氣加速氧化

4. 禁止混存：空氣、強氧化劑、過氧化物、鹵素

5. 英文標簽

   Store tightly sealed under nitrogen at 2–8°C, dark cool environment, avoid air and oxidants.

6. 保質(zhì)期：氮氣密封冷藏 24 個月；一旦開封建議 3 個月內(nèi)用完。

五、商用質(zhì)控規(guī)格

• 工業(yè)催化級：HPLC ≥98.0%，氧化膦雜質(zhì)＜0.2%，ee ≥99.0%

• 高端不對稱合成級：HPLC ≥99.0%，ee ≥99.5%，單一雜質(zhì)＜0.1%

• 關鍵質(zhì)控雜質(zhì)：(S)- 對映異構(gòu)體、單氧化膦、雙氧化膦降解產(chǎn)物

六、安全信息

• GHS：Warning

• 危害：H315 皮膚刺激、H319 嚴重眼刺激、H335 呼吸道刺激

• 操作：手套、護目鏡；投料盡量手套箱 / 氮氣保護下操作，減少與空氣接觸

• HS 編碼：2931900090（其他有機磷化合物）