2,6 - 二氟苯甲酰胺(2,6-Difluorobenzamide)
一、基礎標識
二、理化性質(zhì)
外觀:白色至類白色結(jié)晶粉末
熔點:143~148 ℃(工業(yè)合格品 145~147℃)
沸點:187.7 ℃(760mmHg)
閃點:67.3 ℃
密度:1.30~1.35 g/cm3
溶解性
穩(wěn)定性
常溫密封穩(wěn)定;酰胺鍵強酸 / 強堿長時間加熱水解生成 2,6 - 二氟苯甲酸;高溫不輕易分解,無氰化物釋放;芳環(huán)鄰位氟具備親核取代活性。
三、工業(yè)合成路線(主流兩條)
路線 1:2,6 - 二氟苯腈酸性水解(國內(nèi)量產(chǎn)首選)
原料:2,6 - 二氟苯腈 + 90% 濃硫酸
條件:65~70 ℃保溫 4~5 h,腈基選擇性水解停留在酰胺階段(不會過度水解到羧酸)
后處理:冷卻,液堿中和至 pH≈6,降溫析出固體,水洗除硫酸鈉、離心干燥,純度≥99%,收率 92%~96%
路線 2:堿性雙氧水溫和水解(精品工藝)
2,6 - 二氟苯腈、稀 NaOH、30% H?O?,低溫水解,副產(chǎn)物少,適合醫(yī)藥級高純度產(chǎn)品,成本略高于硫酸法
小眾路線(極少工業(yè)化)
2,6 - 二氯苯甲酰胺氟化;或 2,6 - 二氟苯甲酸酰氯化再氨解,步驟多、成本高。
四、核心化學反應(農(nóng)藥合成主線)
1. 與草酰氯制備 2,6 - 二氟苯甲酰異氰酸酯(核心下游反應)
本品溶于二氯乙烷,低溫滴加草酰氯,升溫回流脫 CO、HCl,得到2,6 - 二氟苯甲酰異氰酸酯;該中間體與取代苯胺加成,直接生成各類苯甲酰脲殺蟲劑
2. 直接加成合成除蟲脲
與對氯苯基異氰酸酯高溫縮合,一步得到除蟲脲(滅幼脲一號)
3. 酰胺水解
強酸加壓回流生成2,6 - 二氟苯甲酸,醫(yī)藥、液晶中間體
4. 芳環(huán)親核取代
鄰位氟被胺、醇鹽取代,構(gòu)建含氟雜環(huán)藥物骨架
五、應用領域(農(nóng)藥占 95% 需求)
1. 苯甲酰脲類殺蟲劑核心中間體(最大用途)
合成幾丁質(zhì)合成抑制劑,低毒、選擇性殺蟲,不傷天敵:
2. 醫(yī)藥精細砌塊
3. 電子液晶材料
氟代苯甲酰胺改性液晶單體,提升熱穩(wěn)定性與顯示對比度
4. 染料助劑
六、安全與儲運
毒性:低毒,大鼠經(jīng)口 LD??>2000 mg/kg;粉塵刺激眼、呼吸道、皮膚(Xn 有害品)
操作防護:防塵口罩、護目鏡、丁腈手套,車間通風
包裝儲存:25kg 內(nèi)襯塑紙板桶,陰涼干燥避光存放,遠離強酸、強氧化劑
廢棄物:普通有機危廢,收集集中焚燒,不可直排水體
上下游完整鏈條
上游:2,6 - 二氯苯腈 → 氟化 → 2,6 - 二氟苯腈 → 水解 →
2,6 - 二氟苯甲酰胺下游:草酰氯?;?→ 2,6 - 二氟苯甲酰異氰酸酯 + 取代苯胺 → 氟鈴脲 / 除蟲脲 / 虱螨脲
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