分子參數(shù)

結(jié)構(gòu)拆解

1. 母核：6,6′- 二甲氧基 - 1,1′- 聯(lián)苯（MeO-BIPHEP）

2. 2,2′位：兩個 \(\mathbf{-PAr_2}\) 膦基團

3. 芳基 Ar = 3,5 - 二叔丁基苯基

   \(\mathrm{Ar}=3,5-(t-\mathrm{Bu})_2\mathrm{C_6H_3}-\)

和你前面幾款配體對比關(guān)鍵差異：

? 無 4 位二甲氨基（不存在 N 原子），膦的給電子能力弱于帶\(\ce{-NMe2}\)衍生物；

? 3,5 位叔丁基，烷基位阻＞異丙基＞正丙基，空間擁擠程度最高。

理化性質(zhì)（同系列參考）

• 性狀：白色至淡黃色固體粉末

• 溶解性：易溶于甲苯、二氯甲烷、THF；烷烴中溶解度較好；醇類微溶，不溶于水

• 穩(wěn)定性：三芳基膦，對氧氣敏感，惰性氣體避光低溫保存

• 旋光特性：\([\alpha]_D\) 負(fù)值（S 構(gòu)型，標(biāo)注 (-)）

催化特點與應(yīng)用

1. 大位阻叔丁基帶來優(yōu)異立體區(qū)分能力，適合要求高對映選擇性的不對稱氫化；

2. 常用金屬：Ru、Rh、Ir 催化體系；

3. 適用反應(yīng)：β- 酮酯、芳基酮、烯酰胺不對稱氫化，不對稱還原偶聯(lián)；

4. 電子特性：芳環(huán)無給電子氨基，屬于中性 / 偏弱富電子膦，相比氨基取代配體，催化活性區(qū)間有明顯區(qū)別。

簡易合成路線

1. 原料：(S)-2,2′- 二溴 - 6,6′- 二甲氧基聯(lián)苯

2. 低溫正丁基鋰鋰化

3. 與 \(\mathrm{ClP(3,5-di-tert-butylphenyl)_2}\) 偶聯(lián)

4. 柱層析、重結(jié)晶精制得到光學(xué)純配體