五氯化磷是一種高效、多功能的氯化試劑，其雙功能氯化結(jié)構(gòu)，使其可解離為PCl3和Cl2，其磷空軌道可接受電子。五氯化磷遇水劇烈反應(yīng)需嚴(yán)格防水，五氯化磷在干燥環(huán)境下可長期儲存。五氯化磷在多個領(lǐng)域占據(jù)核心地位，例如在有機(jī)合成領(lǐng)域，其可用于羧酸-酰氯轉(zhuǎn)化，對比SOCl2氯化，其收率更高，副產(chǎn)物可回收。在醫(yī)藥中間體領(lǐng)域，其可用與頭孢類藥物的7-ACA氯代?？捎糜诤铣砂⑽袈屙f的鳥嘌呤氯代步驟。在農(nóng)藥與材料領(lǐng)域，其可用作毒死蜱中間體來參與殺蟲劑的合成
五氯化磷（Phosphorus pentachloride）
CAS No.：10026-13-8
分子式：PCl?
分子量：208.24
EINECS：233-060-3
產(chǎn)品基本信息
白色至淡黃色結(jié)晶性粉末或顆粒，具強(qiáng)烈刺激臭（HCl+Cl? 混合刺激味），在潮濕空氣中劇烈冒煙。不溶于冷水（遇水暴烈水解），溶于二硫化碳、四氯化碳、氯仿、苯（部分解離），微溶于四氯化碳。固態(tài)為離子晶體 [PCl?]?[PCl?]?，氣態(tài)為三角雙錐 PCl? 分子。干態(tài)密封穩(wěn)，但吸濕極強(qiáng)，遇水/醇/胺劇烈水解生成 POCl?+HCl 或 H?PO?+HCl（放熱白煙）；與強(qiáng)堿劇烈中和，與活潑金屬（Na、K、Al）反應(yīng)放 Cl?/H?，與有機(jī)物（烴、醚、酮）發(fā)生氯化/取代；非易燃但受熱（>160℃ 開始升華分解）釋 Cl?、PCl?、HCl 劇毒腐蝕煙，是最典型"遇濕放毒煙+強(qiáng)氯化"無機(jī)鹵化物。
項(xiàng)目 | 數(shù)值 |
外觀 | 白色至淡黃結(jié)晶粉末/顆粒，強(qiáng)刺激臭 |
熔點(diǎn) | 160?°C（加壓下熔化，常壓升華分解） |
沸點(diǎn) | 升華（160~167℃ 開始） |
密度 | 2.1 g/cm3（固態(tài)） |
閃點(diǎn) | 無意義（不燃固體，但釋 Cl? 助燃） |
蒸氣壓 | 1.0 mmHg（55℃）；升華壓隨溫驟升 |
相對蒸氣密度 | 7.2（空氣=1，按 Cl?/HCl 混合估） |
溶解性 | 不溶于水（暴烈水解）；溶于 CS?/CCl?/氯仿/苯（伴解離） |
穩(wěn)定性 | 干態(tài)密封穩(wěn)；忌水/醇/胺/強(qiáng)堿/活潑金屬；>160℃ 升華分解釋 Cl?/PCl?/HCl |
主要用途（詳細(xì)）
氯化與酰氯制備（核心大宗）
將羧酸、醇、醛、酮、醚、磺酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)酰氯、氯代烴、氯代醚（如乙酸→乙酰氯、苯甲酸→苯甲酰氯、環(huán)己醇→氯代環(huán)己烷）；
與羧酸在 CCl? 中回流制酸酐（RCOCl+ROH→RCOOR 酯化輔助）；
磷酸/亞磷酸→POCl?/PCl? 制備，進(jìn)而制農(nóng)藥/醫(yī)藥含磷中間體。
醫(yī)藥與農(nóng)藥中間體
合成頭孢類、青霉素類抗生素側(cè)鏈酰氯化；制有機(jī)磷殺蟲劑（毒死蜱、敵敵畏系）、除草劑（草甘膦系氯化步驟）活性片段；
含氯雜環(huán)（氯代吡啶、氯代嘧啶）構(gòu)建，抗腫瘤藥氯代嘌呤前體。
染料與高分子
制酸性染料、分散染料氯代芳胺前體；
尼龍、聚酯合成中端基氯化封端，環(huán)氧樹脂氯橋固化劑前體（少量）。
分析與其他
有機(jī)元素分析氯標(biāo)定物、GC 衍生化氯化劑；
無機(jī)氯化劑（制 TiCl?、SnCl? 實(shí)驗(yàn)室級）。
安全與環(huán)保
GHS分類：GHS05（皮膚腐蝕 1A H314 / 嚴(yán)重眼損傷 1 H318）＋GHS06（急性吸入 2 H330／急性經(jīng)口 3 H301）＋GHS07（呼吸道刺激 H335）＋GHS09（水生急性 1 H400／水生慢性 1 H410），信號詞 危險(xiǎn)（Danger）；舊版 C+T（R14+R22+R23+R34+R40+R50/53）。
健康危害：
粉塵/水解霧致眼角膜深損傷、呼吸道灼傷、喉痙攣、化學(xué)性肺炎/肺水腫（遲發(fā)）；皮膚接觸深度灼傷+膿皰；
大鼠吸入 LC?? 0.1 mg/L（4h，參照 PCl?/Cl? 混合），經(jīng)口 LD?? 無統(tǒng)一值（按口服中毒 3 類）；Cl? 吸收致高鐵血紅蛋白血癥、肺纖維化；
無 IARC 分級，按強(qiáng)腐蝕+氯中毒管。
物理/化學(xué)危險(xiǎn)：
不燃但遇水暴烈放 HCl+Cl? 劇毒煙，與有機(jī)物接觸可能自燃；受熱分解釋 Cl?（助燃）與 PCl?（自燃液體）；
與強(qiáng)堿劇烈噴濺，與金屬粉末放 H?/Cl? 有爆炸風(fēng)險(xiǎn)。
環(huán)境危害：WGK 3，水解產(chǎn)物磷酸/鹽酸酸化水體，Cl? 長期殘留，嚴(yán)禁入下水道/自然水體。
操作與儲存（關(guān)鍵：絕對防潮充干氮、禁玻璃長期儲（微蝕）、按 8+6.1 腐蝕毒害 PG II 管、與醇/水/堿隔離、禁水滅火）
存陰涼（≤25℃、建議 2~8℃ 更優(yōu)）、干燥、避光通風(fēng)良好庫房，嚴(yán)格密封于PTFE/蒙乃爾/干玻璃襯里容器充干氮（禁用普通鋼桶，HCl 蝕穿）；與水、醇、胺、強(qiáng)堿、活潑金屬、食品分庫專鎖；UN 1806，第 8 類腐蝕（PG II）兼 6.1 毒害；
操作：手套箱/干燥間+強(qiáng)排風(fēng)，防粉塵與水解霧；戴 ABEK+Cl? 專用濾盒防毒面具（高濃度 SCBA）、面屏+護(hù)目鏡、丁基/氟橡膠手套（雙層，禁用乳膠/布/普通丁腈單層）、A 級防化服；禁裸手，班后淋浴，場所禁飲食吸煙。
急救措施
皮膚：立即脫污衣，干布吸去粉后大量流動水沖 ≥15 min（勿直接沖濃粉防放熱），繼用 2% NaHCO? 濕敷，立即就醫(yī)（告 H314 PCl?+HCl+Cl? 暴露）；
眼睛：提眼瞼流動水/生理鹽水沖 ≥15 min，眼科急診；
吸入：移上風(fēng)向新鮮空氣，保持呼吸道通暢，給氧，防遲發(fā)肺水腫/氯中毒，送中毒救治中心；
食入：漱口，勿催吐，飲牛奶/蛋清/水，立即就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急
撤非必要人員，切火源，戴 SCBA＋A 級防化服＋丁基手套；絕對禁止用水、泡沫（水解放 HCl+Cl?）；小量用干燥砂土、硅藻土、惰性吸附粉覆蓋收集于雙密封 PTFE 容器；大量用塑料布覆蓋防揚(yáng)散，干工具轉(zhuǎn)移；殘余按含 HCl/Cl?/磷氯化物危廢交資質(zhì)（堿液水解+硫代硫酸鈉脫氯+中和）處置，禁入下水道/水體/地下室。
滅火方法
用干砂、干粉（NaCl/Na?CO? 基）、石墨粉；嚴(yán)禁用水、泡沫、鹵代烴（水解放毒煙）；消防人員戴 SCBA＋全身防毒服防 HCl/Cl?/PCl? 毒煙；噴水冷卻容器，受熱容器變形立即撤離。
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