284030-57-5
284030-57-5 結(jié)構(gòu)式
基本信息
4-AMINO-2,3-DIFLUORO-5-NITRO-BENZOIC ACID
Benzoic acid,4-aMino-2,3-difluoro-5-nitro-
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
197520-71-1
284030-57-5
步驟B: 4-氨基-2,3-二氟-5-硝基苯甲酸的合成;向2,3,4-三氟-5-硝基苯甲酸(167.2 g, 0.756 mol, 1.0 equiv)在400 mL蒸餾水中的懸浮液中緩慢加入濃氫氧化銨溶液(28% NH3, 340 g, 380 mL, 4.23 mol, 5.6 equiv),控制反應(yīng)溫度在2-2.5小時內(nèi)低于6.0°C。加畢,繼續(xù)攪拌50分鐘,隨后將反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫并維持3-4小時。通過HPLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度,當(dāng)轉(zhuǎn)化率>90%時,將反應(yīng)混合物置于冰水浴中冷卻,緩慢滴加濃鹽酸(350 mL)調(diào)節(jié)pH至2。在冰浴條件下繼續(xù)攪拌1小時,隨后過濾。濾餅依次用1 L蒸餾水和350 mL甲基叔丁基醚(MTBE)洗滌,于48°C烘箱中干燥過夜,得到134.9 g黃色固體產(chǎn)物。HPLC純度分析顯示在220 nm和254 nm波長下的純度分別為83.6%和96.96%。合并MTBE濾液,經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后真空干燥過夜,得到第二批產(chǎn)物9.9 g黃色固體,HPLC純度分別為81.1%(220 nm)和95.40%(254 nm)。4-氨基-2,3-二氟-5-硝基苯甲酸的總產(chǎn)量為144.8 g,收率88%。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR、19F NMR、13C NMR、IR和質(zhì)譜確認(rèn)。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 8.0 (2H, br s, NH2), 8.42 (1H, dd, J = 1.5, 7.6 Hz, Ar-H); 19F NMR (376 MHz, DMSO-d6) δ -153.9, -129.0; 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ 106 (qd, J = 10 Hz), 126 (CH), 128 (C), 140 (CF, dd, J = 241, 16 Hz), 140.8 (C, dd, J = 12, 4 Hz), 153 (CF, dd, J = 263, 11 Hz), 164 (COOH)。IR (cm-1): 3494, 3383, 1697, 1641, 1280。質(zhì)譜(APCI-) m/z: 217 (M-1)。
參考文獻(xiàn)：
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