873-38-1

31928-44-6

以2-溴-4-氯苯胺為原料合成2-溴-4-氯-1-碘苯的一般步驟：[制造例4]；通過以下合成路線制備目標(biāo)茚并芘化合物D。中間體D1的合成：將2-溴-4-氯苯胺（10克，48毫摩爾）懸浮于由50毫升濃鹽酸和35毫升水組成的鹽酸水溶液中，懸浮液在-15°C的干冰/甲醇浴中冷卻。在20分鐘內(nèi)，向冷卻的懸浮液中逐滴加入亞硝酸鈉水溶液（3.6克，52毫摩爾，1.1當(dāng)量/20毫升），并將混合物在-15°C至0°C下攪拌30分鐘，以制備重氮鹽溶液。隨后，在室溫下，于10分鐘內(nèi)將重氮鹽溶液逐漸滴加到碘化鉀水溶液（73克，0.44摩爾，9當(dāng)量/220毫升）中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)后，靜置過夜。向反應(yīng)混合物中加入二氯甲烷（200毫升），隨后加入亞硫酸氫鈉（2克）以淬滅殘余的碘。分離有機(jī)層，依次用10%亞硫酸氫鈉水溶液（100毫升）和飽和鹽水（30毫升）洗滌，無水硫酸鎂干燥后，蒸餾除去溶劑，得到紅色液體。該液體通過柱色譜法（硅膠/己烷）純化，得到白色針狀結(jié)晶（12.4克，收率81%）。1H-NMR（400MHz，CDCl3，TMS）：δ6.98（1H，dd，J = 8Hz，2Hz），7.61（1H，d，J = 2Hz），7.74（1H，d，J = 8Hz）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: EP2316816, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 21

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[5] Journal of Organic Chemistry, 1987, vol. 52, # 5, p. 748 - 753