108-55-4

108-86-1

35333-26-7

在氯化鈣保護(hù)管下，向燒瓶中加入無(wú)水三氯化鋁（78.8 mmol, 10.5 g, 2.3當(dāng)量）和無(wú)水二氯甲烷（25 mL），將形成的懸浮液置于冰浴中攪拌。隨后，緩慢滴加戊二酸酐（34.3 mmol, 3.91 g）的無(wú)水二氯甲烷（15 mL）溶液，保持反應(yīng)溫度低于7℃。滴加完畢后，繼續(xù)在冰浴中攪拌30分鐘，然后小心加入溴苯（34.3 mmol, 5.39 g, 1.0當(dāng)量）。移除冰浴，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌19小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物倒入冰水（15 mL）中，并用濃鹽酸酸化。水層用硫酸鈉（10 mL）洗滌，有機(jī)相用乙酸乙酯（1×100 mL, 2×50 mL）萃取。合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并濃縮。將粗產(chǎn)物溶解于乙酸乙酯中，并將此溶液緩慢滴加到劇烈攪拌的冷己烷（1 L）中。過(guò)濾收集沉淀，干燥后得到5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸（7.93 g, 85%），為黃色粉末，熔點(diǎn)125-127℃。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ= 2.07 (m, 2H), 2.50 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 3.04 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.82 (m, 2H)。 將5-(4-溴苯基)-5-氧代戊酸（25.0 mmol, 6.78 g）、多聚甲醛（86.3 mmol, 2.59 g, 3.4當(dāng)量）和哌啶（0.57 mL, 0.24當(dāng)量）溶解/懸浮于吡啶（42 mL）中，于70℃下攪拌21小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物倒入1M硫酸（200 mL）和濃鹽酸的混合液中。水層用硫酸鈉（15 mL）洗滌，有機(jī)相用乙酸乙酯（1×150 mL, 2×100 mL）萃取。合并有機(jī)相，用半飽和鹽水（300 mL）洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并濃縮。粗產(chǎn)物用乙酸乙酯結(jié)晶，得到4-(4-溴苯甲?；?戊-4-烯酸（3.93 g, 56%），為橙黃色固體，熔點(diǎn)127-128℃。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ= 2.63 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 2.80 (t, J = 6.9 Hz, 2H), 5.67 (s, 1H), 5.95 (s, 1H), 7.60 (m, 4H); 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ= 27.2, 32.6, 127.3, 127.4, 131.0, 131.6, 136.3, 145.8, 178.9, 196.6。

參考文獻(xiàn)：

[1] Russian Journal of General Chemistry, 2014, vol. 84, # 9, p. 1825 - 1829

[2] Zhurnal Obshchei Khimii, 2014, vol. 84, # 9, p. 1825 - 1829,5

[3] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 10, p. 1079 - 1082

[4] Heterocycles, 2005, vol. 65, # 3, p. 649 - 656