80-63-7

2365-48-2

5118-06-9

根據(jù)Huddleston和Barker在Synth. Commun.，1979,9,8,731-734中報(bào)道的方法合成3-羥基-2-噻吩甲酸甲酯。具體步驟如下：向15 mL無(wú)水甲醇中加入鈉（700 mg; 30 mmol），制備2 M的甲醇鈉溶液。隨后加入巰基乙酸甲酯（1.9 g; 18 mmol）。將反應(yīng)液冷卻至0°C，緩慢滴加2-氯丙烯酸甲酯（2.1 g; 17.4 mmol）。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)完成后，將混合物再次冷卻至0°C，并用4 M鹽酸水溶液（約5 mL）淬滅反應(yīng)。加入水，用乙酸乙酯萃取兩次。合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后減壓濃縮，得到2.0 g（產(chǎn)率70%）棕色油狀物，干燥后固化為固體產(chǎn)物。該產(chǎn)物無(wú)需進(jìn)一步純化即可用于后續(xù)反應(yīng)。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)如下：LCMS m/z [M-H]-，保留時(shí)間tR = 4.12 min，純度（UV/MS）98/20；GCMS m/z 158（M+），保留時(shí)間tR = 4.52 min；1H NMR（CDCl3, 400 MHz）δ 9.56（br s, 1H, OH），7.37（d, 1H, J = 5.2 Hz, 噻吩H），6.74（d, 1H, J = 5.2 Hz, 噻吩H），3.89（s, 3H, OMe）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Pesticide Science, 1996, vol. 48, # 4, p. 351 - 358

[2] Patent: WO2008/48648, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 70

[3] Helvetica Chimica Acta, 2002, vol. 85, # 12, p. 4485 - 4517

[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2003, vol. 11, # 20, p. 4333 - 4340

[5] Patent: US7452730, 2008, B2

3-羥基-2-噻吩甲酸甲酯，作為反應(yīng)物與噻吩發(fā)生反應(yīng)合成硝基產(chǎn)物。