1 前言
安息香又稱苯偶姻、二苯乙醇酮,白色或淡黃色棱柱體結(jié)晶,熔點(133-137)℃,密度 1.31g/cm3,不溶于冷水,溶于乙醇、丙酮等有機溶劑,化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖 1 所示。

安息香是粉末涂料中最常用的脫氣劑,用于消除固化過程中產(chǎn)生的針孔、縮孔、氣泡等問題。安息香在粉末涂料中的脫氣機理,業(yè)內(nèi)人士眾說紛紜,總的來說有三種:一、安息香在成膜過程中發(fā)生氧化反應(yīng),消耗氣泡中的氧氣使氣泡直徑減小,從而導(dǎo)致氣泡內(nèi)部拉普拉斯張力增加,使得氮氣在體系中的溶解速率加快而起到脫氣的作用[1-2];二、安息香受熱揮發(fā),帶出粉末涂料中的氣體;三、安息香促進氣體在樹脂中的溶解和擴散[3]。
2 實驗部分
2.1 實驗材料
安息香(不同廠家)、聚酯樹脂、酰胺蠟粉、丙酮(分析純)。
2.2 實驗儀器
DSC 差示掃描量熱儀(METTLERTOLEDO DSC1500);電子分析天平(賽多利斯,0.1mg);真空烘箱(室溫至 300℃)。
3 結(jié)果與討論
部分安息香的作用原理中種解釋頗受青睞,被多人引用,為驗證此理論,我們先將安息香在空氣中升溫烘烤,使其氧化,再加入到粉末涂料中看起是否失效。烘烤后的安息香如圖 3 所示,此時安息香已呈現(xiàn)出苯偶酰的黃色,雖不能保證安息香已完全氧化,但若說法一正確,此時安息香的脫氣效果應(yīng)有所下降。然而,結(jié)果是烘烤后的安息香脫氣效果并無變化,因此安息香不是完全通過消耗氧氣起到脫氣作用的。
為驗證第二種說法,我們將安息香在不同溫度烘烤不同時間,測試安息香的揮發(fā)性。首先,將安息香在(160-170)℃烘烤 1h,結(jié)果如圖 4 中 1 號樣所示,安息香的質(zhì)量僅減少 6%。再次,將安息香在(180-190)℃烘烤 2h,結(jié)果如圖 4 中表面皿所示質(zhì)量減少 1.94/2=97%,此時安息香已完全揮發(fā),但耗時兩個小時,而粉末涂料烘烤成膜時間一般不超過 20 分鐘。因此,安息香也不能只通過揮發(fā)起到脫氣的作用。
第三種說法是美國的 Maxwell 于 2001 年提出的,是我認(rèn)為最靠譜的一種解釋。由圖 1 安息香的結(jié)構(gòu)式可以看出,安息香的結(jié)構(gòu)由苯環(huán)、羰基、羥基組成,粉末涂料所用聚酯樹脂中含有大量的苯環(huán)、羰基,所用環(huán)氧樹脂中也含有大量的苯環(huán)、羥基,因此安息香與聚酯和環(huán)氧樹脂的相容性極好。若安息香在粉末涂料熔融過程中與環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂是分子水平的融合,安息香熔融后粘度很低,相當(dāng)于樹脂的溶劑,可以大幅度降低樹脂的熔融粘度,利于埋藏于樹脂內(nèi)部的氣體的排出。安息香與樹脂的相容性,可通過實驗測試。將安息香、酰胺蠟粉與聚酯樹脂(Tg 45-50℃)相融合,做出的產(chǎn)品室溫下呈粘彈狀,如圖 5 所示。將此產(chǎn)品在(0-200)℃進行升溫熔融和降溫結(jié)晶 DSC 測試。
安息香熔點(133-137)℃,所用酰胺蠟粉的熔點(146-150)℃,所用聚酯樹脂的 Tg(45-50)℃。圖 6中黑色曲線所示,聚酯樹脂的 Tg 下降至 27.47℃,安息香的熔點未出現(xiàn),蠟粉熔點微降至140.35℃。紅色曲線所示的冷卻結(jié)晶過程,只出現(xiàn)了酰胺蠟粉的結(jié)晶峰 138℃,安息香的結(jié)晶峰(70℃左右)完全沒有出現(xiàn),這有兩種可能,一是說明在冷卻過程中安息香并未從混合物中結(jié)晶出來,安息香仍與聚酯樹脂以分子級別互溶,安息香與聚酯樹脂發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。然而,將安息香與聚酯樹脂混合后在 180℃恒溫 10 分鐘測試,并未出現(xiàn)任何反應(yīng)峰,如圖 7 所示,說明安息香與聚酯樹脂不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。因此安息香確實與聚酯樹脂以分子級別互溶,安息香與聚酯樹脂的相容性極好。
安息香與聚酯、環(huán)氧、流平劑、701、蠟粉的相容性均很好,可大大降低與之相混合物質(zhì)的Tg點,若采用熔融混合,只能選蠟粉,那么安息香如何辨別真假就成了用戶亟待解決的一個問題??赏ㄟ^兩種方式檢驗安息香的質(zhì)量:DSC 測試和丙酮中溶解性測試。
此外,純安息香可以完全溶解于丙酮溶劑,室溫溶解度約為 7g/100g 丙酮。
劣質(zhì)安息香低熔點峰極多,安息香熔融峰又矮又寬。劣質(zhì)安息香在丙酮中可能不能完全溶解(并非判斷純安息香的充要條件)。

某摻假安息香的 DSC 曲線如圖 10 所示,由黑色的熔融曲線可知樣品熔點為135.04℃,與安息香熔點十分接近,并不能判斷出此安息香是否摻假,然而將其降溫卻出現(xiàn)了兩個結(jié)晶峰(117.11℃和 59.75℃),其中 59.75℃為安息香的結(jié)晶峰,低于純安息香的結(jié)晶溫度是由于摻雜雜質(zhì)的存在影響了安息香的結(jié)晶。再次將樣品升溫熔融和降溫結(jié)晶,如圖 11 所示,熔融峰分為兩個,說明兩種組分有所分離,推測摻雜物質(zhì)為某酰胺蠟粉。
實驗室將安息香與酰胺蠟粉熔融混合后進行同圖 10 的DSC 測試,結(jié)果如圖 12 所示,與安息香樣品峰形類似,具體數(shù)值的差別因為配比不同,所用的安息香與酰胺蠟粉質(zhì)量配比不同,其它小峰與所用的安息香和蠟粉的純度質(zhì)量有關(guān),為雜質(zhì)峰。因此,若廠家將安息香與蠟粉熔融混合,僅通過一次升溫熔融曲線測試不能判斷出安息香是夠摻假,需要降溫結(jié)晶測試。

將此純安息香和摻假安息香同時溶于丙酮溶劑。左側(cè)為純安息香,右側(cè)為摻假安息香,濃度左側(cè)大于右側(cè),然而左側(cè)純安息香完全溶解,右側(cè)則有不溶
4 總結(jié)
1. 安息香在粉末涂料中能起到脫氣的作用,安息香能脫除隱藏于樹脂內(nèi)部的氣體。
2. 安息香與蠟粉的結(jié)晶度越高、粒徑越小脫氣效果越好。
3. 安息香的質(zhì)量判別:DSC 測試熔融和結(jié)晶峰、溶于丙酮溶劑。