背景及概述^[1]

4-(4-羥基-偶氮苯)苯甲酸乙酯是一種有機(jī)中間體，可由對(duì)氨基甲酸乙酯和苯酚通過重氮化反應(yīng)制備得到。4-(4-羥基-偶氮苯)苯甲酸乙酯可用于制備一種具有微相分離結(jié)構(gòu)的含偶氮苯基側(cè)鏈型液晶聚合物的單體。

制備^[1]

將對(duì)氨基甲酸乙酯加入到稀釋的HCl水溶液中形成氨基鹽酸鹽，將其置于0℃的冰浴中，將亞硝酸鈉水溶液滴加至上述的鹽酸鹽水溶液中形成重氮鹽。滴加完后，攪拌反應(yīng)30-60min，溶液澄清。將苯酚溶解至NaOH溶液中，置于0℃的冰浴中。將上述的重氮鹽水溶液緩慢滴加至苯酚的NaOH溶液中，滴加完后，繼續(xù)反應(yīng)60-120min。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)物用5％的鹽酸酸化，酸化至pH＝5，產(chǎn)生大量的黃色固體，抽濾，將得到的固體用乙醇重結(jié)晶，得到黃色粉末4-(4-羥基-偶氮苯)苯甲酸乙酯。

應(yīng)用^[1]

4-(4-羥基-偶氮苯)苯甲酸乙酯用于制備含偶氮苯的液晶單體M的方法如下：

將4-(4-羥基-偶氮苯)苯甲酸乙酯(Azo-OH，4.3g，0.016mol)溶解在50mL的CH2Cl2和3mL吡啶的混合溶劑中，將中間產(chǎn)物b(5.17g，0.016mol)于室溫緩慢滴加至上述的混合體系中。滴加完后，加熱回流反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后減壓旋蒸除去溶劑，將剩余物倒入大量稀釋的HCl水溶液中酸化過夜。抽濾得到粗產(chǎn)物，用大量50℃溫水清洗粉末2-3次，烘干后，熱乙醇重結(jié)晶，得到黃色粉末M。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201811462172.5 一種具有微相分離結(jié)構(gòu)的含偶氮苯基側(cè)鏈型液晶聚合物及其制備方法