背景及概述^[1-2]

3-環(huán)-4，5，6，7-四氧-6-甲基三丁酚是一種醫(yī)藥中間體，可由丙二腈和1-甲基-4-哌啶酮為原料一步制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備具有具有廣泛的生物學(xué)及藥物活性雜環(huán)并嘧啶二酮類化合物。

制備^[1]

攪拌下，將二乙胺（10 ml）滴加到丙二腈（3.30 g，3.15 ml，0.05 mol），1-甲基-4-哌啶酮（5.66 g，6.15 ml，0.05 mol）和硫（1.76，0.055）的無水乙醇（10 ml）溶液。將反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?h，然后將分離的固體過濾，用冰水洗滌，干燥并從乙醇水溶液中重結(jié)晶。 以90％的產(chǎn)率生產(chǎn)標(biāo)題化合物。Mp. 206-208°C, C9H11N3S (C,H,N). IR cm^-1: 3320; NH₂ stretching, 2900; CH aromatic stretching, 2780, aliphatic CH stretching, 2200; CN stretching, 1650; C=C aromatic stretching.

應(yīng)用^[2]

3-環(huán)-4，5，6，7-四氧-6-甲基三丁酚可用于制備具有上述結(jié)構(gòu)的雜環(huán)并嘧啶二酮類化合物。方法如下：

于10ml圓底燒瓶中加入化合物3-環(huán)-4，5，6，7-四氧-6-甲基三丁酚(1mmol,193mg)，[HDBN⁺][TFE^-](6mmol,1.35g)，在CO2環(huán)境下，加熱至90℃反應(yīng)24小時(shí)，停止反應(yīng)，待溫度冷卻到室溫，加入飽和NH₄Cl水溶液 調(diào)節(jié)PH值至中性，分別用20ml CH₂Cl₂萃取三次，收集CH2Cl2溶液并加入無水硫酸鈉干燥，過濾，溶液經(jīng)減壓蒸發(fā)除去，所得固體通過硅膠柱色譜分離(洗脫劑CH₂Cl₂:CH₃OH＝15:1)得 178mg淡黃色目標(biāo)化合物，收率75％。

參考文獻(xiàn)

[1] El-Sherbeny M A , Youssef K M , Al-Shafeih F S , et al. Novel pyridothienopyrimidine and pyridothienothiazine derivatives as potential antiviral and antitumor agents[J]. Medicinal Chemistry Research, 2000, 10(2):122-135.

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201711089021.5 雜環(huán)并嘧啶二酮類化合物制備方法