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淺析噻蟲嗪及其合成方法

2021/4/27 13:08:23

噻蟲嗪屬第二代煙堿類殺蟲劑,由諾華公司在1991年發(fā)現(xiàn),并于1997年在新西蘭上市。其作用機(jī)理是可選擇性抑制昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)煙酸乙酰膽堿酯酶受體,進(jìn)而阻斷昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo),造成害蟲出現(xiàn)麻痹死亡。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目,尤其是同翅目害蟲有高活性,可高效防治蚜蟲、飛虱、粉虱等刺吸式口器害蟲。

噻蟲嗪的內(nèi)吸傳導(dǎo)作用最強(qiáng),觸殺活性次之,并有一定的滲透性。由于它在植物和土壤中的代謝緩慢,所以具有較長時(shí)間的生物活性,土壤持效期可達(dá)90天,耐雨水沖刷。噻蟲嗪除用作葉面噴霧外,還用于種子和土壤處理,但以種子處理效果,灌根施藥持續(xù)效果更長,且可以更有效地保護(hù)天敵,是取代那些對哺乳動(dòng)物毒性高、有殘留和環(huán)境問題的有機(jī)磷、氨基甲酸酯、有機(jī)氯類殺蟲劑的較好品種。

噻蟲嗪還可激活植物抗逆性蛋白,使作物莖桿和根系更加健壯,使植株健壯生長。巴西的報(bào)告顯示,噻蟲嗪可能充當(dāng)了生物激活劑,它可以使甘蔗產(chǎn)量提升12%,其2008年在巴西上市用于甘蔗的商品名即為Bioactivator (生物激活劑)。

噻蟲嗪自1997年上市以來,2003年便取得了2.15億美元的銷售額。2005年,噻蟲嗪產(chǎn)品的銷售額為3.46億美元。2006年,Cruiser(先正達(dá)噻蟲嗪商品名)在所有地區(qū)強(qiáng)勢增長,至2008年,噻蟲嗪的銷售額更是高速攀升至7.29億美元。2009年上半年,Cruiser在所有地區(qū)的銷售額均以兩位數(shù)的增幅巨幅增長。至2011年突破十億美元大關(guān),達(dá)到10.7億美元,反超同類產(chǎn)品吡蟲啉成為全球大殺蟲劑。到2012年,噻蟲嗪的銷售額更是達(dá)到11.4億美元新高度。

隨噻蟲嗪原藥專利保護(hù)期結(jié)束,國內(nèi)企業(yè)紛紛上馬原藥項(xiàng)目。2012年7月12日,遼寧省葫蘆島凌云集團(tuán)農(nóng)藥化工有限公司獲批正式登記98%噻蟲嗪原藥,這是國內(nèi)企業(yè)獲得的首個(gè)噻蟲嗪原藥產(chǎn)品的正式登記。截至目前,中國農(nóng)藥信息網(wǎng)與噻蟲嗪相關(guān)證件為370個(gè)左右,國內(nèi)用量較大的方向?yàn)榉N衣劑和藥肥顆粒劑等,還有是與先正達(dá)阿立卡(功夫+噻蟲嗪)類似的復(fù)配制劑。

噻蟲嗪原藥的大產(chǎn)能集中在河北和江蘇等地,多數(shù)廠家的路線是以2-氯-5-氯甲基噻唑和3-甲基-4-亞硝基亞胺噁二嗪合成噻蟲嗪。中間體2-氯-5-氯甲基噻唑大部分原藥廠家自己配套,同時(shí)廠家富余量會(huì)出口至印度等國家。中間體3-甲基-4-亞硝基亞胺噁二嗪在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水十分難處理,僅部分原藥廠家自產(chǎn),主要大產(chǎn)能集中在江蘇與寧夏等地。

噻蟲嗪原藥自專利期過后,整體價(jià)格趨勢是穩(wěn)中有降,2015年11月份冬儲(chǔ)價(jià)格降至低谷7.3-7.5萬。隨著國家環(huán)保形勢趨嚴(yán),國內(nèi)企業(yè)的產(chǎn)能未能完全釋放,供需矛盾凸顯,2017年3月份成交價(jià)到達(dá)11.5萬的高位。筆者認(rèn)為國內(nèi)噻蟲嗪原藥的總產(chǎn)能是大于總需求,由于環(huán)保等因素,原藥廠家正常開車時(shí)間有限,產(chǎn)能不能足額釋放,造成下游集中需貨時(shí),貨緊價(jià)揚(yáng)。

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