背景及概述^[1][2]

當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸的干燥根，我國多省均有出產(chǎn)，其具有潤腸滑腸、調(diào)經(jīng)止血、補(bǔ)血活血等功效，在中醫(yī)臨床中廣泛應(yīng)用，多用于腫瘤、中風(fēng)、冠心病等疾病的治療。其主要成分為黃酮類、揮發(fā)油、多糖類、內(nèi)酯類等化合物。其可由當(dāng)歸或當(dāng)歸屬植物水蒸氣蒸餾，也可由(E)-2-甲基-2-丁烯酸通過一系列反應(yīng)制得。當(dāng)歸酸主要祈禱鎮(zhèn)靜的作用。來源于木犀科植物齊墩果的葉；女貞果實(shí)；龍膽科植物青葉膽全草；川西獐牙菜；傘形科植物大星芹的葉、根；五加科植物楤木等。

應(yīng)用^[2]

當(dāng)歸酸主要用于有機(jī)合成，作醫(yī)藥、香料。

制備 ^[3]

當(dāng)歸酸的合成方法，是以2-甲基-3-丁烯腈為原料，與活性氧化鋁反應(yīng)，得到(Z)2-甲基-2- 丁烯腈和(E)2-甲基-2-丁烯腈的混合物。此混合物在堿性溶液中水解反應(yīng)，得到當(dāng)歸酸和順芷酸的混合物，此混合物再通過減壓蒸餾分離，最終得到純品當(dāng)歸酸。所述與活性氧化鋁反應(yīng)，指Y型和X型所有類目。所述堿性溶液，是指溶有碳酸鉀或氫氧化鈉的水溶液，所用的堿不單指碳酸鉀和氫氧化鈉，還包括碳酸鈉，氫氧化鉀，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀等無機(jī)堿。同時(shí)也不單指堿性水解，也包括酸性水解，如鹽酸和硫酸等無機(jī)酸。

具體合成方法如下：取50g2-甲基-3-丁烯腈，加入 5g活性氧化鋁，升溫至85度，反應(yīng)18小時(shí)，反應(yīng)體系冷卻至室溫后，過濾，得到49g(Z)2-甲基-2-丁烯腈 和(E)2-甲基-2-丁烯腈的混合物。將49g(Z)2-甲基-2-丁烯腈和(E)2-甲基-2-丁烯腈的混合物溶于300mL10％ 氫氧化鈉水溶液中，升溫至70度反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)體系冷卻至室溫后，用200mL乙酸乙酯萃取3次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥后旋干得到59g當(dāng)歸酸和順芷酸的混合物，此混合物通過減壓蒸餾，收集83 度餾分，得到純品當(dāng)歸酸21g。上述以2-甲基-3-丁烯腈，活性氧化鋁，氫氧化鈉等為原料合成當(dāng)歸酸的化學(xué)反應(yīng)及反應(yīng)式如下：

(1)2-甲基-3-丁烯腈與活性氧化鋁的反應(yīng)方程式為：

(2)(Z)2-甲基-2-丁烯腈和(E)2-甲基-2-丁烯腈與氫氧化鈉水溶液的反應(yīng)方程式為：

(3)當(dāng)歸酸和順芷酸的混合物通過減壓蒸餾，收集83度餾分得到21g當(dāng)歸酸。

主要參考資料

[1] 化合物詞典　

[2] 趙雪嬌, 王海峰, 趙丹奇, 等. 當(dāng)歸化學(xué)成分的分離與鑒定[J]. 沈陽藥科大學(xué)學(xué)報(bào), 2013, 30(3): 182-185.

[3] CN201510512041.3 一種當(dāng)歸酸的合成方法