背景及概述^[1]

丙二醇（PropyleneGlycol）有醫(yī)用級和工業(yè)級別。醫(yī)用級丙二醇為無色澄清的粘稠液體；無臭，味微甜；有引濕性；能夠與水、乙醇或三氯甲烷任意混溶；常溫下穩(wěn)定，在高溫下易生成丙醛、乳酸、丙酮、乙酸。醫(yī)用級丙二醇的應(yīng)用領(lǐng)域較廣，其可應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域中。在醫(yī)藥領(lǐng)域中，醫(yī)用級丙二醇可用作注射用和非注射用藥物制劑的溶劑、提取溶劑和防腐劑，其能溶解各種物質(zhì)如皮質(zhì)類固醇、苯酚、磺胺類藥物、巴比妥酸鹽、維生素A和D、大部分生物堿和許多麻醉藥；還可用作抑菌劑，其抑制霉菌的功效與甘油相似；另外常用作水性薄膜包衣材料的增塑劑。在食品和化妝品工業(yè)中，醫(yī)用級丙二醇可用作乳化劑的載體、香料的溶劑，由于其不揮發(fā)性有助于保持穩(wěn)定的香氣，因而效果優(yōu)于乙醇。醫(yī)用級丙二醇的質(zhì)量檢驗標準是：氯化物≤0.007％、硫酸鹽≤0.006％、水分≤0.2％、熾灼殘渣≤0.007％、重金屬≤5ppm。

工業(yè)級丙二醇，主要用來生產(chǎn)涂料和不飽和聚酯樹脂，也是增塑劑、表面活性劑、乳化劑和破乳劑的原料。

制備^[2-3]

報道一、

一種純化1,3-丙二醇的方法，所述方法包括如下步驟：

(1)將1925.24g3-羥基丙醛加氫得到的1,3-丙二醇水溶液用三乙醇胺經(jīng)pH調(diào)節(jié)至5.5并加熱至80℃反應(yīng)回流2h，冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物；

(2)步驟(1)所述反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)精餾，控制塔底溫度151℃進行脫水，得到的含1,3-丙二醇產(chǎn)物中水分含量≤0.05wt％(釜余)，所述含1,3-丙二醇產(chǎn)物在0.4kPa、151℃下經(jīng)第二減壓精餾進行重組分的脫除，得到194.3g粗1,3-丙二醇；

(3)步驟(2)所述粗1,3-丙二醇加熱至70℃，進行樹脂吸附，所述樹脂吸附中粗1,3-丙二醇以1BV/h流速通過裝有磺酸基的大孔聚苯乙烯與二乙烯基苯交聯(lián)樹脂的樹脂吸附柱，同時70℃循環(huán)水夾套保溫樹脂；

所述樹脂吸附后的產(chǎn)物經(jīng)第三精餾，所述第三精餾的壓力0.2kPa，塔底溫度103～110℃，去除輕組分雜質(zhì)，收集塔頂76～82℃的餾分，塔頂?shù)玫?90.5g1,3-丙二醇。

報道二、

步：在100ml反應(yīng)釜中，加入20ml醋酸乙烯為烷基羧酸乙烯酯原料、20ml甲苯為溶劑、0.2g的Co2(CO)8為烯烴氫甲?；呋瘎?，密封反應(yīng)釜。用氮氣置換3次，用CO+H2(按mol比，CO∶H2＝1∶1)置換3次，并用CO+H2充壓至2.0MPa，升溫到115℃反應(yīng)溫度。通過穩(wěn)壓閥將反應(yīng)釜CO+H2壓力調(diào)整并穩(wěn)定在7.0MPa反應(yīng)壓力，調(diào)整攪拌速度到800rmp，開始氫甲酰化反應(yīng)。反應(yīng)消耗的CO+H2由氣體貯罐壓力變化指示，直到不再消耗氣體為反應(yīng)終點。反應(yīng)釜降到室溫，排出未反應(yīng)的氣體，用氣相色譜分析反應(yīng)產(chǎn)物組成，內(nèi)標法定量，計算醋酸乙烯轉(zhuǎn)化率、對2-乙酰氧基丙醛的選擇性和對3-乙酰氧基丙醛的選擇性。該實施例中，醋酸乙烯轉(zhuǎn)化率99.0％，2-乙酰氧基丙醛的選擇性45.2％，3-乙酰氧基丙醛的選擇性53.4％。將反應(yīng)得到的產(chǎn)物用水洗滌3次，50ml/次，其中的催化劑進入水相分離出去，剩余的有機相通過精餾分離出溶劑甲苯及未反應(yīng)的醋酸乙烯，得步反應(yīng)粗產(chǎn)品。經(jīng)分析該粗產(chǎn)品含2-乙酰氧基丙醛45.0％，含3-乙酰氧基丙醛52.8％，及少量其它組分，作為第二步反應(yīng)的原料。所述步反應(yīng)粗產(chǎn)品經(jīng)進一步精餾分離得到含量為99.5％的2-乙酰氧基丙醛和含量為99.5％的3-乙酰氧基丙醛，也分別作為第二步反應(yīng)的原料。

第二步：在100ml反應(yīng)釜中，加入所述步反應(yīng)得到的所述粗產(chǎn)品20ml為反應(yīng)原料，甲苯30ml為溶劑，0.5g雷尼鎳為醛基加氫催化劑，用氮氣置換3次，氫氣置換3次，然后用氫氣充壓到0.5MPa。升溫到60C反應(yīng)溫度。通過穩(wěn)壓閥將反應(yīng)釜H2壓力調(diào)整并穩(wěn)定在2.0MPa反應(yīng)壓力，調(diào)整攪拌速度到800rmp，開始反應(yīng)。反應(yīng)消耗的H2由氣體貯罐壓力變化指示，直到不再消耗氫氣為止。反應(yīng)釜降到室溫，排出未反應(yīng)的氣體，用氣相色譜分析反應(yīng)產(chǎn)物組成，內(nèi)標法定量，計算2-乙酰氧基丙醛、3-乙酰氧基丙醛的轉(zhuǎn)化率，及2-乙酰氧基丙醇、3-乙酰氧基丙醇的選擇性。該實施例中，2-乙酰氧基丙醛和3-乙酰氧基丙醛的轉(zhuǎn)化率分別為98.2％和98.5％，2-乙酰氧基丙醇的選擇性和3-乙酰氧基丙醇的選擇性分別為98.9％和99.2％。收集反應(yīng)產(chǎn)物，過濾脫除催化劑，然后通過精餾脫除溶劑甲苯和未反應(yīng)的2-乙酰氧基丙醛和3-乙酰氧基丙醛，得到第二步反應(yīng)粗產(chǎn)品作為第三步反應(yīng)的原料。該粗產(chǎn)品含2-乙酰氧基丙醇44.5％和3-乙酰氧基丙醇53.7％及少量其它組分。所述第二步反應(yīng)粗產(chǎn)品經(jīng)進一步精餾分離得到含量為99.5％的2-乙酰氧基丙醇和含量為99.5％的3-乙酰氧基丙醇，也分別作為第三步反應(yīng)的原料。

第三步：在100ml反應(yīng)釜中，加入所述第二步反應(yīng)得到的所述粗產(chǎn)品20ml作為反應(yīng)原料，30ml水，0.2g濃硫酸為酯水解催化劑，密封反應(yīng)釜，氮氣置換3次，保留氮氣壓力0.2MPa反應(yīng)壓力，升溫到80℃反應(yīng)溫度，攪拌下恒溫反應(yīng)8h。反應(yīng)釜降到室溫，放空氮氣，反應(yīng)液用氣相色譜分析，內(nèi)標法定量，計算2-乙酰氧基丙醇、3-乙酰氧基丙醇的轉(zhuǎn)化率，及1，2-丙二醇、1，3-丙二醇的選擇性。本實施例中，2-乙酰氧基丙醇和3-乙酰氧基丙醇的轉(zhuǎn)化率分別為98％和98.5％，1，2-丙二醇和1，3-丙二醇的選擇性分別為99.5％和99.8％。產(chǎn)物經(jīng)精餾分離可以得到1，2-丙二醇、1，3-丙二醇和醋酸，其中1，2-丙二醇、1，3-丙二醇作為產(chǎn)品，醋酸作為聯(lián)產(chǎn)品可返回到本發(fā)明所用原料羧酸乙烯酯的制備工藝中。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN200910249992.0醫(yī)用級丙二醇的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN202110235827.0一種純化1,3-丙二醇的方法

[3][中國發(fā)明]CN201010263126.X一種同時生產(chǎn)1,3-丙二醇和1,2-丙二醇的方法