背景及概述[1][2]
2-氯環(huán)己酮作為一種重要的有機(jī)合成中間體，目前還沒(méi)有較為成熟的工藝生產(chǎn)路線，主要合成2-氯環(huán)己酮的方法包括：環(huán)己酮法、環(huán)己烯法、烯醇法、環(huán)氧環(huán)己烷法等。環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮、環(huán)己醇的工業(yè)生產(chǎn)中，在生成目標(biāo)產(chǎn)物的同時(shí)，還生成X 油、輕質(zhì)油、廢堿液等多種副產(chǎn)物。其中輕質(zhì)油中環(huán)氧環(huán)己烷的含量為30%～40%，可用來(lái)制備2-氯環(huán)己酮，具有較高的利用價(jià)值。采用上述不同合成方法得到2-氯環(huán)己酮的產(chǎn)品收率都可以達(dá)到90%以上，但無(wú)論采用環(huán)己酮法、環(huán)己烯法還是烯醇法制備2-氯環(huán)己酮或多或少存在產(chǎn)率一般、反應(yīng)條件較苛刻、后期處理比較繁瑣等缺點(diǎn)，距離工業(yè)化還有很大差距。采用環(huán)氧環(huán)己烷制備2-氯環(huán)己酮需要額外添加溶劑，反應(yīng)條件也比較苛刻；而直接采用輕質(zhì)油制備2-氯環(huán)己酮?jiǎng)t無(wú)需添加任何溶劑，且反應(yīng)條件溫和。
結(jié)構(gòu)
應(yīng)用[1][2]
2-氯環(huán)己酮是一種重要的精細(xì)化工有機(jī)合成中間體，以它為原料可以合成鄰苯二酚。鄰苯二酚是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，可以在照相行業(yè)中被用作顯影劑，可以生產(chǎn)橡膠的粘合劑、促進(jìn)劑，在農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥方面也有顯著的用途。除此之外，還可以合成呋喃香豆素類化合物，該化合物的抗氧化能力是維生素C的兩倍，可作為抗氧化劑加入各種食品、飲料、化妝品及醫(yī)藥品中，添加量占總重量的0.01%～0.2%。還可以用作有機(jī)合成中間體，合成羥基環(huán)己酮、環(huán)氧環(huán)己烷、鄰氯代環(huán)己酮肟、呋喃香豆素類化合物等。其應(yīng)用舉例如下：
用于制備N-烷基咔唑。咔唑及其衍生物（即N-乙基咔唑）在合成染料、顏料和殺蟲劑中有著廣泛的應(yīng)用。咔唑衍生物也廣泛應(yīng)用于電器行業(yè)、高耐熱聚合物、混凝土增塑劑等。
咔唑也是煤焦油的一種重要成分。高溫煤焦油含有平均1.5％的咔唑。咔唑也可以作為生產(chǎn)蒽的一種副產(chǎn)品而獲得，兩者都需要經(jīng)過(guò)物理分離（提取吡啶、酮、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、二甲基乙酰胺、烷基砜、二烷基甲酰胺）或化學(xué)分離（氫氧化鉀或濃硫酸融合）。所述工藝包括：a)氯化環(huán)己酮以生成2-氯環(huán)己酮；具體如下：將490克環(huán)己酮加入水（1250毫升）中，得到一種混合溶液?；旌先芤涸谝粋€(gè)4升容量的綜合反應(yīng)器中及在200C下受到強(qiáng)力攪拌，反應(yīng)器中包括機(jī)械攪拌器、用于加氯的封液管入口、熱電偶及分餾冷凝器。然后在強(qiáng)力攪拌的同時(shí)，以71克/小時(shí)的速率通入氯氣4小時(shí)，使反應(yīng)混合液沉淀。將底部有機(jī)層與上面的水層分離，然后用Na2CO3溶液中和沉淀得到油狀層?；旌嫌蜖顚又泻?36克2 - 氯環(huán)己酮、102克環(huán)己酮及54克二氯。
2 - 氯環(huán)己酮的收率：82％，氣相色譜測(cè)試（GC）純度 > 98%。b)將2-氯環(huán)己酮與N-乙基苯胺反應(yīng)生成2-(N-乙基苯胺)環(huán)己酮；具體如下：取266.2克N-乙基苯胺加入反應(yīng)器中，反應(yīng)器配備有機(jī)械攪拌器、熱電偶及一種冷凍水在迪安-斯塔克裝置上方循環(huán)的雙盤管冷凝器。過(guò)1個(gè)小時(shí)后給該反應(yīng)器中添加132.5克2 - 氯環(huán)己酮以獲取一種反應(yīng)生成物，將反應(yīng)生成物加熱至1000C并攪拌2小時(shí)。繼續(xù)加熱反應(yīng)生成物至150-160°C，看見(jiàn)放熱時(shí)再攪拌2小時(shí)。從冷凝器（裝有冷凍水循環(huán)裝置）的頂部抽真空除去反應(yīng)中產(chǎn)生的水，理論上一直抽到在迪安-斯塔克裝置的側(cè)部收集到水為止。用漏斗、鹽酸和水洗滌除去多余的N - 乙基苯胺。洗滌除去產(chǎn)生的有機(jī)層以除去酸，減壓濃縮得到178.2克GC純度98.4％的粘液（收率89％）。質(zhì)譜與分子離子峰（199）相匹配。 通過(guò)堿化、萃取和蒸餾從鹽酸水溶液中再生N - 乙基苯胺。回收到N - 乙基苯胺113.2克。通過(guò)分餾加脫水來(lái)環(huán)化2-(N-乙基苯胺)環(huán)己酮以獲取9-乙基四氫咔唑。先用濃鹽酸，然后用水洗來(lái)處理9-乙基四氫咔唑以除去N-乙基苯胺酸；在存在催化劑的溶劑中加熱9-乙基四氫咔唑，給9-乙基四氫咔唑脫氫得到N-烷基咔唑。
制備[1]
利用環(huán)己酮副產(chǎn)輕質(zhì)油制備2-氯環(huán)己酮的方法，在助劑存在條件下，輕質(zhì)油與氯化氫溶液進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng)生成2-氯環(huán)己醇，靜置分層得到油相，所得油相通過(guò)常壓或減壓蒸餾除去相對(duì)低沸點(diǎn)的組份，得到高純度的2-氯環(huán)己醇與氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)洗滌溶液進(jìn)行洗滌處理，所得油相經(jīng)過(guò)常壓精餾，采集餾分得到純度大于99%的2-氯環(huán)己酮。
主要參考資料
[1] CN201610465664.4 一種利用環(huán)己酮副產(chǎn)輕質(zhì)油制備2-氯環(huán)己酮的方法
[2] CN201080036829.7合成N-烷基咔唑及其衍生物的方法