2-丁炔-1-醇，英文名為2-Butyn-1-ol，常溫常壓為無色或者淺黃色液體，易溶于常見的有機(jī)溶劑，需要低溫保存。2-丁炔-1-醇既含有不飽和三鍵又含有醇羥基，可以實(shí)現(xiàn)多種官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，是一種常用的有機(jī)砌塊。

合成方法

圖1 2-丁炔-1-醇的合成路線

將對(duì)甲苯磺酸（3.30 g，17.4 mmol，0.1 當(dāng)量）添加到 THP 保護(hù)的2-丁炔-1-醇（174 mmol）在甲醇（溶劑級(jí)，139 ml）中的溶液中，將反應(yīng)混合物攪拌過夜。向反應(yīng)混合物中加入 碳酸鉀(2.40 g, 17.4 mmol, 0.1 當(dāng)量)，攪拌所得懸浮液30分鐘。通過過濾除去固體，減壓蒸發(fā)溶劑。通過蒸餾（76 mbar，油浴溫度 120 °C）純化殘留物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

圖2 2-丁炔-1-醇的合成路線

在氮?dú)庀聦MSO(4 mL) 添加到25 mL圓底燒瓶中，往反應(yīng)體系中加入2,8,9-三甲基-2,5,8,9-四氮雜-1-磷雙環(huán)(3,3,3)十一烷，用注射器通過橡膠隔膜將甲硅烷基醚底物 (1.0 mmol) 添加到混合物中，在 80°C 下攪拌反應(yīng)混合物。將混合物冷卻至室溫，將混合物倒入 150 mL 水中，然后用 CHCl3 (5 x 40 mL) 萃取，用硫酸鎂干燥有機(jī)層，過濾有機(jī)層。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)將有機(jī)相濃縮至約 1.5 mL，通過柱層析分離得到的殘余物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]

圖3 2-丁炔-1-醇的合成路線

向MOM保護(hù)的醇（1mmol）在MeCN/H2O（5mL/0.1mL；5：0.1 v/v）中的攪拌溶液中加入BiCl3（100mol%）,在50度下攪拌該混合物，直到反應(yīng)完成（TLC監(jiān)測）。用CH2Cl2（10毫升）在硅藻土墊上過濾該混合物，將所得濾液在無水硫酸鈉上干燥并減壓濃縮，通過柱層析分離得到的殘余物即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[3]

用途

2-丁炔-1-醇可用作藥物分子和有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化上，其結(jié)構(gòu)上的羥基可以很容易地在堿性條件下被烷基化;不飽和三鍵可以在羥基的導(dǎo)向下進(jìn)行氫官能團(tuán)化反應(yīng)包括硼氫化，鹵氫化反應(yīng)等等。

參考文獻(xiàn)

[1] Rehbein, Julia et al Journal of Organic Chemistry, 74(4), 1531-1540; 2009.

[2] Yu, Zhengkun and Verkade, John G. Journal of Organic Chemistry, 65(7), 2065-2068; 2000.

[3] Pacherille, Angela et al New Journal of Chemistry, 45(16), 7109-7116; 2021.