2-溴-6-甲基苯甲酸，英文名為2-Bromo-6-methylbenzoic acid，常溫常壓下為固體，2-溴-6-甲基苯甲酸屬于苯甲酸類(lèi)衍生物，主要用作有機(jī)合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于制備防腐劑，染料、殺菌劑和香料等。

合成方法

圖1 2-溴-6-甲基苯甲酸的合成路線

將2-氨基-6-甲氧基苯甲酸（2.01克）溶解在醋酸、氫溴酸（48%的H2O）和水的混合溶液中，用飽和的氯化鈉冰水浴冷卻混合物，在冷卻的同時(shí)，慢慢地往反應(yīng)體系中滴加NaNO2的水溶液（1當(dāng)量），然后在0度條件下攪拌該混合物2.5-3小時(shí)，將得到的重氮鹽仍在0度下冷卻。在室溫下加入溴化亞銅（1當(dāng)量）在HBr（48%的H2O，每mmol CuBr 0.5mL）中的溶液，在65度下攪拌該混合物2.5-3小時(shí)，用水稀釋該混合物，再用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物三次，用鹽水洗滌有機(jī)層數(shù)次，分離出有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層，過(guò)濾除去硫酸鈉固體，得到的濾液在真空下濃縮除去溶劑即可得到目標(biāo)分子2-溴-6-甲基苯甲酸。[1]

用途

2-溴-6-甲基苯甲酸常用作醫(yī)藥化學(xué)和有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中，苯環(huán)2號(hào)位的溴原子可以通過(guò)Suzuki偶聯(lián)轉(zhuǎn)化為芳基或者烷基基團(tuán)，也可以通過(guò)硼化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為硼單元。結(jié)構(gòu)中的羧基基團(tuán)可以在硼烷的還原作用下轉(zhuǎn)化為羥基，在酸性或者堿性條件下轉(zhuǎn)化為酯基。

圖2 2-溴-6-甲基苯甲酸的應(yīng)用轉(zhuǎn)化

實(shí)驗(yàn)操作：

在零度條件下，向2.15克（10.0毫摩爾）2-溴-6-甲基苯甲酸在5毫升四氫呋喃中的溶液中加入11毫升的1.0M 硼烷四氫呋喃溶液，回流該混合物并攪拌24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用冰浴冷卻該混合物，加入4mL水并攪拌溶液，直到停止冒泡。在真空下除去溶劑，將殘余物溶解在30毫升的乙醚中，用20mL的1M 氫氧化鈉和鹽水清洗乙醚層，并用無(wú)水硫酸鎂干燥，然后在減壓狀態(tài)下除去揮發(fā)性溶劑即可得到產(chǎn)品。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Chu, John C. K. et al Journal of the American Chemical Society, 137(13), 4445-4452; 2015

[2] Yu, Zhiqian et al ACS Catalysis, 10(1), 203-209; 2020