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醋酸鎳的應(yīng)用

2019/12/16 8:44:51

背景及概述[1][2]

純品為綠色單斜晶系柱狀結(jié)晶,商品為22%~32%可濕性粉劑。醋酸鎳易溶于水和醋酸,在90℃下失去結(jié)晶水成黃綠色粉末。對(duì)高等動(dòng)物急性毒性低。對(duì)茶餅病的防治效果不如氯化鎳,用作化學(xué)試劑、織物媒染劑,也用于鍍鎳、金屬著色、制鎳催化劑等。由碳酸鎳或氫氧化鎳和醋酸作用而得。

制備[3]

董存武、李寶平等公開了一種粗顆粒狀醋酸鎳的結(jié)晶方法,該工藝是通過堿式碳酸鎳和醋酸溶液反應(yīng)得到醋酸鎳溶液,再將醋酸鎳溶液蒸發(fā)濃縮和加冰醋酸調(diào)節(jié)pH的方法制備醋酸鎳。鄭景宜、呂文廣等公開了一種節(jié)能減排高純大顆粒醋酸鎳快速生產(chǎn)方法,該工藝是以醋酸鎳為母液,加入醋酸、鎳粉和雙氧水,以粒度小于1mm的醋酸鎳結(jié)晶為晶種,制取大顆粒醋酸鎳。其缺點(diǎn)是在醋酸鎳的生產(chǎn)過程中合成時(shí)間長、能耗大、成本高,并且醋酸鎳結(jié)晶率低,生產(chǎn)效率低下。

CN201610934558.6提供一種生產(chǎn)原理簡單、原料來源廣、易于工業(yè)化生產(chǎn)的電池級(jí)醋酸鎳的制備方法,該方法制備的醋酸鎳純度高,可用于制備電池。包括以下步驟:

(1)向金屬鎳粉中加入酸和銅鹽溶液進(jìn)行反應(yīng),經(jīng)除雜、蒸發(fā)得到鎳鹽;(2)將步驟(1)中所得鎳鹽與NaOH溶液充分反應(yīng),過濾后所得到Ni(OH)2;(3)將步驟(2)中所得到的Ni(OH)2用醋酸酸化,經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶得到醋酸鎳產(chǎn)品;所述酸和銅鹽溶液為鹽酸和氯化銅溶液、或者硫酸和硫酸銅溶液;所述鎳鹽為氯化鎳、或者硫酸鎳。本發(fā)明選用80~120目的金屬鎳粉作為原料,目的使原料有較大的比表面積,可以更充分的與鹽酸和氯化銅溶液(或硫酸和硫酸銅溶液)進(jìn)行置換反應(yīng),所制得的醋酸鎳純度高、流程短、易于工業(yè)化。

應(yīng)用 [2]

一、用于制備一種鋰離子電池負(fù)極材料鎳包覆的鉻鎳鈦酸鋰

目前,商品化的鋰離子電池負(fù)極材料大多采用各種嵌鋰碳材料,但是碳材料作為負(fù)極在實(shí)際應(yīng)用中還有一些難以克服的弱點(diǎn),例如,碳負(fù)極的電位與金屬鋰的電位很接近,當(dāng)電池過充電時(shí),碳電極表面易析出金屬鋰而引發(fā)安全性問題;易與電解液發(fā)生作用;存在明顯的電壓滯后。為了解決鋰電池的安全問題,人們做了大量的研究。

尖晶石型Li4Ti5O12作為一種新型的鋰離子二次電池負(fù)極材料,與碳材料相比,具有循環(huán)性能好、不與電解液反應(yīng)、安全性能高、充放電平臺(tái)平穩(wěn)等優(yōu)點(diǎn),是近幾年來備受關(guān)注的異的鋰離子電池負(fù)極材料之一。

CN201410281167.X提供一種鋰離子電池負(fù)極材料鎳包覆的鉻鎳鈦酸鋰(Ni/Li3Ti4NiCrO12)的制備方法,所述的這種鋰離子電池負(fù)極材料鎳包覆的鉻鎳鈦酸鋰的制備方法要解決現(xiàn)有技術(shù)的方法制備的鈦酸鋰電池充放電循環(huán)穩(wěn)定性差,制備周期比較長,成本比較高,操作工藝復(fù)雜、不易實(shí)現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)的技術(shù)問題。包括如下步驟:

(1)首先稱取二氧化鈦、去離子水、三氧化二鉻、醋酸鎳和氫氧化鋰,所述的二氧化鈦、去離子水、三氧化二鉻、醋酸鎳和氫氧化鋰的重量比為160:1500:36~44:112~137:63~69;

(2)將二氧化鈦加入200份去離子水配置成二氧化鈦懸浮液,將三氧化二鉻加入到二氧化鈦懸浮液中,將懸浮液倒入球磨機(jī)中邊攪拌邊球磨,獲得納米尺寸的漿料,控制漿料顆粒尺寸在200—400nm之間;

(3)將氫氧化鋰溶解在500份去離子水中得到氫氧化鋰水溶液,將所得氫氧化鋰水溶液加入到步驟(2)的球磨機(jī)中;

(4)將醋酸鎳溶解在800份去離子水配置成醋酸鎳水溶液,將所得的醋酸鎳水溶液加入到步驟(3)的球磨機(jī)中,球磨0.5~1小時(shí)出料;

(5)將步驟(4)所得的綠色漿料在攪拌狀態(tài)下進(jìn)行噴霧干燥,獲得前驅(qū)體粉料;

(6)將前驅(qū)體粉料在混有還原性氣體的惰性氣體氣氛下700℃—900℃煅燒,即得到鎳包覆的鉻鎳鈦酸鋰。

二、制備納米NiO鋰離子電池負(fù)極材料

NiO具有較高的理論容量(718 mAh/g),且廉價(jià)、易制取、性質(zhì)穩(wěn)定,被認(rèn)為是一個(gè)具有前途的鋰離子負(fù)極材料。CN201710833220.6提供一種制備納米NiO 鋰離子電池負(fù)極材料的方法,其能夠提高生產(chǎn)效率、降低制造成本、快速有效制備產(chǎn)物和提高電池循環(huán)穩(wěn)定性。

為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下之技術(shù)方案:一種制備納米NiO鋰離子電池負(fù)極材料的方法,稱取醋酸鎳,將所稱醋酸鎳放入室溫馬弗爐,升溫速度為5℃/min,到預(yù)定溫度500℃-800℃后恒溫2-10小時(shí),保溫預(yù)定時(shí)間后取出,在室溫下冷卻。

本發(fā)明采用熔鹽燃燒合成法制備出納米NiO,改性后的NiO作為負(fù)極材料循環(huán)20次后, 其放電容量和充電容量分別為356.9 mAh/g和340.5 mAh/g,明顯提高了循環(huán)性能,本發(fā)明熔鹽法具有反應(yīng)時(shí)間短,工藝簡單,易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)及燃燒合成反應(yīng)快速的主要優(yōu)點(diǎn),又能在較短的時(shí)間內(nèi)能得到晶體完整、粒徑小的產(chǎn)物。

主要參考資料

[1] 簡明精細(xì)化工大辭典

[2] 中國茶學(xué)辭典

[3] CN201610934558.6 電池級(jí)醋酸鎳的制備方法

[4] CN201410281167.X 一種鋰離子電池負(fù)極材料鎳包覆的鉻鎳鈦酸鋰的制備方法

[5] CN201710833220.6 制備納米NiO鋰離子電池負(fù)極材料的方法

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