簡(jiǎn)介

兒萘酚硼烷主要被用作香料，藥物以及化工原料的中間體，廣泛應(yīng)用在熒光探針以及熒光增強(qiáng)劑上[1]。此外，兒萘酚硼烷也用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和橡膠助劑，在農(nóng)藥行業(yè)主要用于合成稻田除草劑呱草丹,是一種選擇性的非激素型硫代氨基甲酸醋類(lèi)除草劑，非常具有發(fā)展前景[2]。

圖1兒萘酚硼烷的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2兒萘酚硼烷的合成路線(xiàn)[3]。

制備B2Cat3（0.09克）和PhSiH3（0.102克）在氘代四氫呋喃（約1毫升）中的溶液。還制備了B2Cat3（0.09克）、PhSiH3（0.102克）和HBCat（0.058克）在氘四氫呋喃（約1毫升）中的第二溶液。將兩種溶液加熱至約50攝氏度約17.5小時(shí)，然后通過(guò)11B NMR進(jìn)行分析。在種溶液（即不添加HBCat的溶液）中，大約54%（+/估計(jì)10%）的B2Cat3已轉(zhuǎn)化為HBCat。在第二種溶液（添加HBCat制備的溶液）中，約81%（+/估計(jì)10%）的B2Cat3已轉(zhuǎn)化為HBCat。這些結(jié)果有力地支持了HBCat促進(jìn)B2Cat3轉(zhuǎn)化為HBCat的結(jié)論。兩種溶液的進(jìn)一步加熱產(chǎn)生了大量的兒萘酚硼烷目標(biāo)化合物。合成路線(xiàn)如圖2所示。

圖3兒萘酚硼烷的合成路線(xiàn)[4]。

由硼酸鹽2和乙硼烷氣體在甲苯中制備鄰苯二酚硼烷所有溶劑（如甲苯、正庚烷、四氫萘、二苯醚等）遵循的程序基本相同，使用四甘醇作為溶劑遵循的程序具有代表性。將配備有隔膜入口、攪拌棒和氣體起泡器的烘箱干燥RB燒瓶熱組裝并在氮?dú)饬飨吕鋮s至室溫。氣體起泡器連接到乙硼烷生成裝置，如其他地方所述。向燒瓶中加入硼酸鹽2（17.31 g，50 mmol）在干甲苯（30 ml）中的溶液，并將反應(yīng)混合物保持在90℃。（浴溫度）。如其他地方所述產(chǎn)生的二硼烷氣體（40 mmol，過(guò)量）（Brown，H.C.Organic Synthesis via Boranes；Aldrich Chemical Co.，Inc.；Milwaukee，Wis.，1997；Vol.1，Kanth，J.V.B.；Brown，H C.script in preparation）在4小時(shí)內(nèi)緩慢進(jìn)入反應(yīng)混合物。11B NMR檢查顯示，除了少量未反應(yīng)的硼酸鹽2（14%）之外，兒茶酚硼烷以86%的產(chǎn)率清潔形成。兒萘酚硼烷，產(chǎn)率86%。合成路線(xiàn)如圖3所示。

功能

基于兒萘酚硼烷小分子和其它的納米材料的比色和熒光傳感器，由于其高的靈敏度、選擇性好、使用事操作簡(jiǎn)便、信號(hào)的重現(xiàn)性好和檢測(cè)裝置簡(jiǎn)單等特征，兒萘酚硼烷所以被認(rèn)為是良好的分子熒光探針原料。分子性化學(xué)熒光探針的分析物范圍廣，如：PH 的化學(xué)檢測(cè)、離子、小分子、生物大分子以及生物組織和生物活體中等[5]。而兒萘酚硼烷類(lèi)物質(zhì)具有結(jié)構(gòu)多樣性的特點(diǎn)，所以在分子熒光探針?lè)矫婢哂袕V泛的應(yīng)用。研究者成功開(kāi)發(fā)了一種基于兒萘酚硼烷衍生物的Ag+比率式熒光傳感器，在其它陽(yáng)離子存在的情況下，對(duì)Ag+顯示出發(fā)光藍(lán)移 76 nm的現(xiàn)象[6-7]。另外，也有其他科研人員利用兒萘酚硼烷合成了一種快速檢測(cè)水溶液中Hg2+的濃度。有趣的是，當(dāng)在溶液中再引入Hg2+時(shí)，溶液的發(fā)光又恢復(fù)到以前的熒光，這表明 Hg2+的識(shí)別是可逆的。

毒性

兒萘酚硼烷急性暴露對(duì)早期斑馬魚(yú)胚胎（< 48 hpf）具有致畸效應(yīng)。顯微成像結(jié)果表明，兒萘酚硼烷誘導(dǎo)斑馬魚(yú)胚胎軀干前段彎曲和尾部畸形，如尾部缺失、尾部組織萎縮；組織切片和 HE染色實(shí)驗(yàn)表明，胚胎尾部組織肌細(xì)胞排列松散，細(xì)胞邊緣模糊，細(xì)胞核擴(kuò)散，肌絲消失[8]；在基因水平上，胚胎早期尾部發(fā)育相關(guān)基因 marksa、marksb、supt5h異常表達(dá)。兒萘酚硼烷急性暴露誘導(dǎo) P53 凋亡通路基因 apaf1、baxa、bcl2、casp3a 和 tp53基因表達(dá)水平顯著上調(diào)，表明兒萘酚硼烷可能通過(guò) P53 細(xì)胞凋亡途徑誘導(dǎo)斑馬魚(yú)胚胎尾部畸形。兒萘酚硼烷急性暴露對(duì)斑馬魚(yú)胚胎產(chǎn)生神經(jīng)毒性[9-10]。體視顯微鏡下統(tǒng)計(jì)分析，發(fā)現(xiàn) MA 抑制 24 hpf 斑馬魚(yú)胚胎自主性抽搐；在基因水平上，100 μg/L 兒萘酚硼烷顯著抑制 24 hpf 胚胎神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育相關(guān)基因bdnf-v2、gap43、hand2、nkx2.2a-v1、neurog、shha 和 syn2a 的表達(dá)，其 m RNA 表達(dá)普遍下調(diào)2倍以上。表明兒萘酚硼烷可能抑制24 hpf胚胎神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育，特別是抑制神經(jīng)元生長(zhǎng)發(fā)育和突觸形成[11]。

參考文獻(xiàn)

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