簡(jiǎn)介

近年來(lái)，硼酸衍生物的合成以及建立基于有機(jī)硼酸的單糖檢測(cè)方法已經(jīng)得到了人們的廣泛關(guān)注。苯硼酸衍生物4-三氟甲氧基苯硼酸在水溶液中以帶電荷與不帶電荷兩種形式存在，其中帶電荷形式可以與二羥基化合物以高親和性的可逆共價(jià)結(jié)合形成五元或六元環(huán)狀衍生物。環(huán)狀的有機(jī)硼酸可以看作是4-三氟甲氧基苯硼酸基團(tuán)上的氫被有機(jī)基團(tuán)取代后的衍生物，具有無(wú)毒無(wú)臭、具有環(huán)境適應(yīng)性好以及抗磨減磨等特性。

4-三氟甲氧基苯硼酸及其衍生物具有咪唑類(lèi)化合物的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以4-三氟甲氧基苯硼酸上的氟原子與金屬離子配位形成F1，F(xiàn)2-橋連模式。這種F1，F(xiàn)2-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1，N3-橋連模式類(lèi)似。對(duì)于生成的這類(lèi)化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計(jì)上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步[1]。

合成

圖1 4-三氟甲氧基苯硼酸的合成路線

4-（三氟甲氧基）苯基硼酸1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（1.69 kg）和硼酸三異丙酯（1.46 kg）在THF（6.75 L）中的溶液，在-70°C下用2.25M丁基鋰在己烷（3.27 L）中處理2.3小時(shí)，攪拌10分鐘，用6M HCl（1.52 L）處理50分鐘，在室溫下攪拌18小時(shí)，-并倒入庚烷（8.43L）和20%（w/w）氯化鈉（8.44kg）的混合物中。將該混合物攪拌10分鐘，并分離成水性部分和有機(jī)部分。將有機(jī)部分濃縮以提供白色糊狀物。將糊狀物在真空（100mmHg）下在環(huán)境溫度下用氮?dú)獬樗透稍?天，然后在40-50°C下干燥18小時(shí)，以提供1.306kg（90%）的所需固體產(chǎn)物4-三氟甲氧基苯硼酸。1H NMR（CDCl3，300 MHz）δ7.24-7.19（m，2H），8.14-8.10（m，1H），在7.19-7.15（m，3H）和8.04-8.00（m，5H）處有額外的信號(hào)峰。合成路線如圖1所示[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 石緣,黃朋越,陳俊江,楊致松,周志旭,黃筑艷.含三氟甲氧基苯硼酸類(lèi)化合物的制備工藝研究[J].化學(xué)研究與應(yīng)用,2022,34(04):929-932.

[2] Bailey, Anne E.; et al. Process for the preparation of substituted formamides (and intermediates) for use as matrix metalloproteinase inhibitors. World Intellectual Property Organization, WO2001074792 A2 2001-10-11.