簡(jiǎn)介

2，6-二氯甲苯（2，6-dichlorotoluene，簡(jiǎn)稱2，6 DCT）是一種重要的化工中間體，廣泛用于合成染料、抗生素替代物、殺蟲(chóng)劑、殺菌劑和除草劑。例如：2，6-二氯甲苯氧化得到衍生物2，6-二氯苯甲醛，可用于制備醫(yī)藥中間體2，6-二氯苯甲醛肟、雙氯苯唑青霉素和酸性媒介染料漂藍(lán)B；2，6-二氯甲苯氨氧化得到衍生物2，6-二氯苯甲腈，可用于制備除草劑克樂(lè)和含氟酰基脲類殺蟲(chóng)劑等[1]。

合成

圖1 2，6-二氯甲苯的合成路線

向配有攪拌器、溫度計(jì)、吹氣管和回流冷凝管的300 ml 4口燒瓶中加入184 g（2.0 mol；東京化學(xué)特殊等級(jí)）甲苯和1.85 g五氯化銻（甲苯為1.0 wt%；有限公司和谷純化學(xué)工業(yè)有限公司），并進(jìn)行3小時(shí)的反應(yīng)，在15°C的反應(yīng)溫度下，以1.56 g/min（0.22 mol/min）的流速吹氯。反應(yīng)完成后，用氣相色譜法分析得到的反應(yīng)混合物。分析結(jié)果表明，2，6-二氯甲苯的產(chǎn)率高達(dá)96%。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 2，6-二氯甲苯的合成路線

在配備溫度計(jì)的250 mL燒瓶中，在-70°C下，向1（4.41 g，30 mmol）的干燥THF（75 mL）溶液中加入1.6M BuLi（19 mL，30mmol）己烷溶液，在N2下持續(xù)1小時(shí)，同時(shí)保持溫度在-65至-70°C之間。將漿料攪拌45分鐘，然后在-65至-70°C下，在1小時(shí)內(nèi)滴加親電試劑（30 mmol，見(jiàn)表）在THF（25 mL）中的溶液。將所得混合物在-70°C下攪拌45分鐘，移除冷卻槽，并使溫度升至-20°C。然后在5分鐘內(nèi)加入NH4Cl（4g）在水（75mL）中的溶液，然后加入EtOAc（75mm L）和鹽水（30mL）。將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，分離有機(jī)相，用水（2 x 50 mL）洗滌，干燥（MgSO4），過(guò)濾，蒸發(fā)至干得到標(biāo)題化合物2，6-二氯甲苯）。收率85%。Mp（°C）b：油，分子式：C7H6Cl2（161.0），1H-NMR（CDCl3/TMS）dδ，J（Hz）:2.48（s，3H，CH3）；7.05（t，1H，4-Harom，J=7）；7.28（d，2H，J=7）。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1]王怡明,王芳,顧咸建,黃杰軍,徐志斌,徐林.一種2,6-二氯甲苯的綠色合成工藝[J].上海化工,2017,42(12):16-19.DOI:10.16759/j.cnki.issn.1004-017x.2017.12.009.

[2]Kress, Thomas H.; et al. Synthesis, stability, and reactions of 2,6-dichlorophenyllithium. Synthesis (1988), (10), 803-5.