概述
對(duì)氨基二苯胺，別名N-苯基對(duì)苯二胺 、4-氨基二苯胺等，英文名稱p-aminodiphenylamine，是一種表現(xiàn)為白色晶體狀物質(zhì)的有機(jī)化合物，其化學(xué)式為C12H12N2，分子量為184.237，密度接近于水，為1.09 g/cm3，對(duì)于眼睛，呼吸系統(tǒng)和皮膚均具有一定的刺激性。對(duì)氨基二苯胺的熔點(diǎn)為69 ℃，沸點(diǎn)為354 ℃，易溶于有機(jī)溶劑如乙醇、乙醚，亦可溶于酸、堿溶液，微溶于水。
用途
對(duì)氨基二苯胺是一種重要的精細(xì)化工中間體，可用于橡膠助劑，染料，紡織，印刷及制藥工業(yè)等，化工市場(chǎng)對(duì)氨基二苯胺簡(jiǎn)稱RT培司，主要用于生產(chǎn)對(duì)苯二胺類橡膠防老劑4010NA，4020等。目前在輪胎生產(chǎn)中,，西方發(fā)達(dá)國(guó)家4010NA和4020占防老劑使用總量的70%以上[1]。對(duì)氨基二苯胺作為性能優(yōu)異的對(duì)苯二胺類橡膠助劑中間體，其產(chǎn)品質(zhì)量和成本直接影響著4010NA、4020和688等產(chǎn)品的生產(chǎn)與應(yīng)用。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外對(duì)氨基二苯胺及其衍生的橡膠防老劑市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈，對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)工藝成為競(jìng)爭(zhēng)重點(diǎn)[2]。
對(duì)氨基二苯胺參與合成電活性復(fù)合膜。以聚乙烯醇(PVA)，磺化聚醚醚酮(SPEEK)和對(duì)氨基二苯胺(p-ADA)為原料，通過(guò)水溶液流延成膜法制備了PVA/SPEEK/p-ADA電活性復(fù)合膜。采用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)和電化學(xué)綜合站分別對(duì)復(fù)合膜的力學(xué)性能和電性能進(jìn)行分析測(cè)試，結(jié)果表明，當(dāng)PVA含量為60%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，SPEEK含量為35%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，p-ADA含量為5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)復(fù)合膜的力學(xué)性能，拉伸強(qiáng)度和彈性模量分別達(dá)到64 MPa和2 538 MPa，較純PVA分別提高了52%和122%。電壓窗口為-0.8~0.8 V時(shí)，PVA-60%/SPEEK-35%/p-ADA-5%復(fù)合膜具有明顯的電活性，并且該電活性復(fù)合膜在外界酸堿環(huán)境發(fā)生改變時(shí)具有變色性[3]。
合成
由苯胺，硝基苯制備對(duì)氨基二苯胺。將相轉(zhuǎn)移催化劑和無(wú)機(jī)堿以固體的形式加入反應(yīng)體系中，在60~150℃下，硝基苯與苯胺縮合反應(yīng)2~24h，可高選擇性的制備4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺，然后在Pd/C催化劑存在下氫化，制得對(duì)氨基二苯胺[4]?；蛑苯右?-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺為原料，在負(fù)載型催化劑催化條件下連續(xù)還原得到對(duì)氨基二苯胺[5]。Pd/C催化劑制備過(guò)程為：載體活性炭預(yù)處理采用酸處理和氧化處理；活性組分鈀中添加稀土金屬元素；采用浸漬吸附工藝；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH保持在6~8進(jìn)行還原，洗滌，干燥制得成品催化劑。該方法可制備出高純度的對(duì)氨基二苯胺,解決了現(xiàn)有技術(shù)存在的環(huán)境污染，催化劑活性較低，催化劑回收困難，勞動(dòng)強(qiáng)度高等問(wèn)題。
參考文獻(xiàn)
[1]江鎮(zhèn)海.對(duì)氨基二苯胺技術(shù)及市場(chǎng)發(fā)展方向[J].上?；? 2012.DOI:10.3969/j.issn.1004-017X.2012.09.016.
[2]郭傳順,孫岳明,鐘自強(qiáng).對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)工藝研究及合成技術(shù)進(jìn)展[J].化工時(shí)刊, 2005, 19(8):4.DOI:CNKI:SUN:HGJS.0.2005-08-015.
[3]丁杰,趙春霞,吳凱,等.聚乙烯醇/磺化聚醚醚酮/對(duì)氨基二苯胺電活性復(fù)合膜的制備與性能[J].材料導(dǎo)報(bào), 2018, 32(14):2481-2485.DOI:10.11896/j.issn.1005-023X.2018.14.028.
[4]李玉杰,孫盛凱,季峰崎,等.一種制備對(duì)氨基二苯胺的方法:CN 201110235815[P].
[5]丁紅霞,金玉存,金漢強(qiáng),等.一種連續(xù)制備對(duì)氨基二苯胺的方法:CN201710164447.6[P].CN108623472A.