背景及概述

3,4-亞甲二氧苯乙酮，英文名稱：1-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethanone。CAS號：3162-29-6。分子量：164.16。PSA：35.53000。LogP：1.61790。外觀與性狀：米色固體。

應(yīng)用

3,4-亞甲二氧苯乙酮是一種重要的醫(yī)藥合成中間體?？梢杂糜谥苽涓鞣N心血管疾病藥物和香精香料調(diào)味劑。例如，它在過氧酸條件下氧化、再經(jīng)水解合成芝麻酚。芝麻酚具有很強(qiáng)的抗菌和抗氧化性，是合成治療高血壓、腫瘤、冠心病、老年憂郁癥等藥物和除蟲菊酯類農(nóng)藥增效劑的一種重要中間體；又如它通過催化氧化合成洋茉莉醛。洋茉莉醛可以用于合成各種香精、香水、香料調(diào)味劑等等。

制備工藝

目前對于3,4-亞甲二氧苯乙酮的合成方法較多，如參考文獻(xiàn)[1]以胡椒環(huán)為原料，二氯乙烷作溶劑，在AlCl3 或ZnCl2 催化下，加入醋酐得到3,4-亞甲二氧苯乙酮。收率63%。反應(yīng)體系使用了AlCl3 或ZnCl2 作為催化劑，后處理復(fù)雜、產(chǎn)生三廢較多。

圖1 3,4-亞甲二氧苯乙酮的合成反應(yīng)式

實驗操作：

取商用硅藻土（30g，303 mmol）在120℃條件下烘7 h以除去硅藻土中的水分，反應(yīng)釜內(nèi)加入干燥后的硅藻土，室溫機(jī)械攪拌下慢慢加入氯磺酸（15g，128 mmol），反應(yīng)45 min后可直接用作傅克?；磻?yīng)的催化劑，不用作進(jìn)一步處理。反應(yīng)釜中依次加入硅藻土固體酸催化劑3.9g、二氯乙烷200mL、胡椒環(huán)（30 g，246 mmol）、乙酸酐（50g ，492 mmol），在80℃條件下進(jìn)行反應(yīng)，TLC檢測，6h后原料反應(yīng)完全。趁熱過濾除去固體酸催化劑，減壓蒸出多余的乙酸酐和醋酸，有機(jī)層用二氯乙烷萃取，合并有機(jī)層用飽和食鹽水洗兩次，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得固體，固體經(jīng)乙醇/水=20:1進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色固體3,4-亞甲二氧苯乙酮36.4g，熔點(diǎn)89℃，收率90.3%。

參考文獻(xiàn)

[1]CN 111072625 A