簡(jiǎn)述
氘代異丙醇，又稱異丙醇-d8，是一種化學(xué)式為C3D8O的同位素標(biāo)記化合物，分子量為68.144。作為普通異丙醇的全氘代衍生物，氘代異丙醇結(jié)構(gòu)中所有的氫原子均被氘原子取代。常溫下，其性狀為無(wú)色液體，主要用于科學(xué)研究領(lǐng)域。
應(yīng)用
有機(jī)合成領(lǐng)域，以氘代異丙醇為氘源，以羰基還原酶為催化劑，由氟代酮類化合物經(jīng)還原反應(yīng)可以制備得到一種氟原子取代的α-氘代手性醇化合物。該方法具有反應(yīng)條件溫和，環(huán)境友好，高轉(zhuǎn)化率，高氘代率，高對(duì)映選擇性以及廣泛的底物普適性等優(yōu)點(diǎn)，制備得到的氟代α-氘代手性醇可作為合成中間體用于氘代藥物活性分子的制備，具有很強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用前景[1]。
分析檢測(cè)領(lǐng)域報(bào)道了一種快速，準(zhǔn)確同時(shí)測(cè)定卷煙濾嘴中苯酚，NNK和苯并[a]芘截留量的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)方法。采用含氘代異丙醇溶液振蕩萃取濾嘴，萃取液經(jīng)過(guò)濃縮后，采用DB-17MS色譜柱分離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式分析。選取4種類型濾嘴(醋纖，活性炭，丙纖和紙濾嘴)進(jìn)行條件優(yōu)化和方法表征。結(jié)果表明，4種不同類型的濾嘴中苯酚，NNK和苯并[a]芘的加標(biāo)回收率范圍分別在94.7%~104.1%，93.9%~109.2%，90.4%~112.4%之間[2]。
有關(guān)研究
過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱氫化是第一個(gè)獲得諾貝爾獎(jiǎng)的手性反應(yīng)。經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展，不對(duì)稱氫化已經(jīng)成為實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上制備手性化合物的支柱反應(yīng)之一。以醇、甲酸為氫源的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)因其不需要高壓氫氣和耐壓的實(shí)驗(yàn)裝置逐漸受到重視，將氫源換成氘源，還可以進(jìn)行不對(duì)稱氘化反應(yīng)，從而合成醫(yī)藥行業(yè)所需的一些氘代藥物。以氘代異丙醇為氘源，以廉價(jià)金屬鎳為催化劑，可以較高的產(chǎn)率，對(duì)映選擇性和高達(dá)99%的氘代率獲得α-位氘代產(chǎn)物。該方法的最大優(yōu)勢(shì)是實(shí)現(xiàn)了α-位專一選擇性，產(chǎn)物分子胺基的β位或其他C-H鍵不會(huì)被氘代，而其他利用重水(D2O)或氘代甲酸的氘代方法無(wú)法實(shí)現(xiàn)這種選擇性。α-氘代產(chǎn)物經(jīng)衍生化可得到dibenzoazepine等其他手性胺類化合物，其α-氘代率和ee值均未發(fā)生損失。最后研究人員利用排除法，捕獲中間體，動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)等手段對(duì)機(jī)理進(jìn)行研究，證明了反應(yīng)先生成Ni-D活性物種，再插入C=N雙鍵的歷程[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]馬軍安,高成峰,張發(fā)光.一種氟原子取代的α-氘代手性醇化合物及其酶催化制備方法,應(yīng)用:CN202510316874.6[P].
[2]蔡君蘭,崔華鵬,王冰,等.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定卷煙濾嘴中苯酚,NNK和苯并[a]芘的截留量[C]//中國(guó)化學(xué)會(huì)第十一屆全國(guó)生物醫(yī)藥色譜及相關(guān)技術(shù)學(xué)術(shù)交流會(huì).0.DOI:ConferenceArticle/5af275dac095d716587f4f24.
[3]張力.廉價(jià)金屬鎳催化的磺酰亞胺的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化和氘化反應(yīng)研究[D].山東師范大學(xué).