二乙基亞磷酰氯，英文為Chlorosulfonamide，常溫常壓下為透明無(wú)色至黃色液體，能溶于強(qiáng)極性有機(jī)溶劑，可與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。二乙基亞磷酰氯屬于磷酰氯類衍生物，具有較強(qiáng)的毒性和腐蝕性并且受熱容易分解成二氧化碳，磷氧化物和氯化氫。它在有機(jī)合成中是一種常見(jiàn)的磷?；噭?，可用于多種亞磷酸酯的制備。
理化性質(zhì)
二乙基亞磷酰氯具有極其強(qiáng)的親電性，其可與常見(jiàn)的親核試劑例如有機(jī)醇類化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。需要說(shuō)明的是該物質(zhì)在與炔丙醇類化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的膦化的聯(lián)烯衍生物。二乙基亞磷酰氯屬于有機(jī)磷酰氯類衍生物，具有較強(qiáng)的毒性和腐蝕性。因此在實(shí)驗(yàn)室或工業(yè)環(huán)境中應(yīng)用是應(yīng)該謹(jǐn)慎使用并且需要采取適當(dāng)?shù)陌踩胧?，如佩戴防護(hù)裝備和在通風(fēng)良好的地方使用。
圖1 二乙基亞磷酰氯和炔丙醇的加成反應(yīng)
在 -76 °C 的氮?dú)猸h(huán)境下，在裝有 1,1'-(丁-1,3-二炔-1,4-二基)雙(環(huán)己-1-醇)（4.00 g，16.2 mmol，1 eq）和三乙胺（6.6 mL，48 mmol，2 eq）的無(wú)水二氯甲烷（50 mL）溶液的圓底燒瓶中，緩慢地滴加二乙基亞磷酰氯（5.08 g，32.5 mmol，2 eq）。在完全加入亞磷酸二乙酯后將反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫。將混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約 12 個(gè)小時(shí)，可通過(guò) 31P NMR 監(jiān)測(cè)反應(yīng)是否完成。反應(yīng)結(jié)束后依次用 5% HCl 水溶液（50 mL）和水洗滌反應(yīng)物，分離出有機(jī)相并將其在無(wú)水 MgSO4 上進(jìn)行干燥處理。過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進(jìn)行濃縮以除去溶劑，所得的剩余物即為目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]
應(yīng)用
二乙基亞磷酰氯可用于制備亞磷酸酯類化合物，這些化合物在生物化學(xué)和醫(yī)藥領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用，亞磷酸酯化合物是DNA和RNA合成中的構(gòu)建塊，也用于制備抗病毒藥物、殺蟲(chóng)劑和其他生物活性分子。
參考文獻(xiàn)
[1] Essid, I.; et al Organic Letters (2017), 19(7), 1882-1885.