簡介

A-姜黃烯為姜黃中主要的指標成分。通常采用氣相色譜法測定A-姜黃烯的含量。藥理學實驗表明A-姜黃烯對急性心肌缺血具有協(xié)同保護作用，還具有抗腫瘤活性。A-姜黃烯是一個值得繼續(xù)研究的化合物[1]。

合成

圖1 A-姜黃烯的合成路線

將20mL THF加入1mmol1-甲基-4-（6-甲基庚-1,5-二烯-2-基）苯中，攪拌溶解，然后加入127mg 5%Pd/C。將反應(yīng)體系中的空氣用氫氣置換2次，然后在室溫下氫化2小時，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)過程。反應(yīng)完成后，過濾除去Pd/C，然后用THF洗滌濾液，并在真空中除去溶劑，得到油液形式的所需產(chǎn)物A-姜黃烯。產(chǎn)率為98%。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 A-姜黃烯的合成路線

將含有LDA 1 mol·L-1的THF溶液（5 mL，5 mmol）加入到冷卻至-100°C的含有5 mmol化合物4的15 mL無水THF中。攪拌1小時后，滴下含有0.79g（5.2mmol）異戊烯基溴化物的THF溶液。攪拌20分鐘后，取出冰浴，緩慢加熱至室溫，然后用飽和氯化銨溶液猝滅反應(yīng)。溶液用乙酸乙酯（3×50mL）萃取，合并的有機層用飽和鹽水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸發(fā)粗產(chǎn)物以除去溶劑，然后通過柱色譜純化殘留物，得到黃色油狀液體的所需產(chǎn)物A-姜黃烯，產(chǎn)率50%，1H NMRδ：7.86（d，J=7.8 Hz，2H，ArH；IRγ:1695（C=O），1653，1380，1120，812，720 cm-1；MS m/z（%）：202（m+，14），187（5），134（55），119（100），91（45）。Anal。C14H18O:C 83.10。合成路線如圖2所示。

圖3 A-姜黃烯的合成路線

將50 mmol底物5溶解在30 mL干燥的二氯甲烷中，然后加入7.3 g（55 mmol）無水三氯化鋁，并攪拌0.5小時。將反應(yīng)系統(tǒng)冷卻至0°C，然后滴下4.12 g（52.5 mmol）乙酰氯，通過TLC監(jiān)測，反應(yīng)在約2-3小時內(nèi)完成。將反應(yīng)混合物倒入冰和稀鹽酸的混合溶液中，并用乙酸乙酯（3×50mL）萃取。合并的有機層用飽和鹽水洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到固體，然后從乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑中重結(jié)晶，得到無色晶體的所需產(chǎn)物A-姜黃烯。合成路線如圖3所示。

參考文獻

[1] 楊瀚;白雪飛;楊麗英;聶揚;彭紅芳;鄭取韜;金玲;高嵐;郭利群. 斯里蘭卡姜黃中α-姜黃烯含量測定的方法學研究 [J]. 云南民族大學學報(自然科學版), 2020, 29 (03): 190-194.

[2]Ma, Jun-Ying; et al. Synthesis of dehydrocurcumene and its analogue. Youji Huaxue (2004), 24(12), 1573-1576.