基本信息

乙?；h(huán)己烷，中文別名：甲基酮環(huán)己酯/環(huán)己基甲酮，英文名：1-Cyclohexylethan-1-one，CAS號(hào)：823-76-7，分子式：C8H14O，分子量：126.19600，密度：0.91g/cm³，沸點(diǎn)：181oC ，熔點(diǎn)：-34oC，閃點(diǎn)：57oC，淺黃色透明溶液，常溫常壓下穩(wěn)定，保持容器密封，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。  

背景技術(shù)

乙?；h(huán)己烷作為環(huán)己基甲酮類化合物應(yīng)用廣泛，價(jià)值高。本文基于苯并咪唑鹽與Grignard試劑的加成反應(yīng)，模擬生物體內(nèi)四氫葉酸輔酶一碳單元轉(zhuǎn)移反應(yīng)的生物合成機(jī)理，以2位環(huán)己基取代苯并咪唑鹽作為甲酸氧化態(tài)的四氫葉酸輔酶模型，使其與親核的甲基溴化鎂格氏試劑作用，將甲酸氧化態(tài)的一碳單元轉(zhuǎn)移給親核試劑，成功地實(shí)現(xiàn)了乙?；h(huán)己烷化合物的綠色仿生合成。

合成方法

1、中間體2-環(huán)己基苯并咪唑碘鹽(2)的制備

將0.46g(0.02mol)金屬鈉加入到8mL無水乙醇中，待鈉完全溶解后，加入0.02mol的2-環(huán)己基苯并咪唑、0.04mol碘甲烷和25mL苯，在回流溫度下反應(yīng)20h后，蒸除溶劑，粗產(chǎn)物用無水乙醇重結(jié)晶，得白色固體，產(chǎn)率81%。m.p.271~272℃；¹HNMR(CDCl₃，400 MHz)，δ:1.29~2.15(m，10H，5CH₂)，2.29~2.35(m，1H，CH)，4.23(s，6H，2CH₂)，7.27~7.28(m，2H，Ar-H)，7.65~7.70(m，2H，Ar-H)；元素分析(%，C₁₅H₂₁IN₂計(jì)算值)：C50.55(50.57)，H5.91(5.94)，N7.88(7.86)。

2、目標(biāo)物化合物乙酰基環(huán)己烷的合成

將3.6g(0.01mol)2-環(huán)己基苯并咪唑碘鹽的四氫呋喃溶液每隔30min分批滴加到0.015mol格式試劑甲基溴化鎂的四氫呋喃和乙醚的混合溶液(THF和Et?O的體積比為4:1)中，加完后于室溫下攪拌反應(yīng)26~28h，靜置后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的鹽酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)物的pH至4~5，在溫水浴溫?zé)嵯聰嚢?0min使水解完全。蒸除四氫呋喃后，用乙醚(30mLx5)萃取，萃取液分別用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaHCO₃溶液和水洗滌，用無水MgSO₄干燥過夜，減壓蒸餾，得目標(biāo)化合物乙?；h(huán)己烷為黃色液體，收率78%。

參考文獻(xiàn)

[1]李劍利,尹文婷,張金,等. 環(huán)己基甲酮類化合物的仿生合成新方法[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),2008,29(1):100-103. DOI:10.3321/j.issn:0251-0790.2008.01.019.