背景技術(shù)
4-苯氧基苯酚是制備苯氧威、保幼醚、蚊繩醚等農(nóng)藥的重要中間體，目前4-苯氧基苯酚的合成方法主要有四種：對苯二酚法、對氯苯酚法、對苯氧基苯胺和二苯醚法。對苯二酚法由于原料對苯二酚易氧化，副產(chǎn)物多，收率較低；對氯苯酚法反應(yīng)溫度較高，反應(yīng)條件不易控制；對苯氧基苯胺法因原料價格較貴，工業(yè)化的經(jīng)濟前景不佳；二苯醚法原料易得，三步總收率約68%，但需70%的高濃度過氧化氫作氧化劑，這樣使操作過程存在安全隱患，也使制備成本大大提高。另外，在中間體苯甲酸-4-苯氧基苯酯的水解過程中，用二氯甲烷作為溶劑，這樣對環(huán)境污染嚴重，加之水解終點難以判斷，因此，該方法很難推廣。
本文對原二苯醚法制備4-苯氧基苯酚的工藝作了改進，主要對氧化反應(yīng)進行了重點研究，以30%的過氧化氫替代70%的過氧化氫作氧化劑，降低了制備成本，提高了操作安全性；以水作溶劑，在堿性條件下回流水解苯甲酸4-苯氧基苯酯，得到4苯氧基苯酚，不僅友好環(huán)境，而且反應(yīng)終點易判斷，為工業(yè)化生產(chǎn)提供了依據(jù)。 該合成方法國內(nèi)外鮮見報道。
合成方法
1、4-苯氧基二苯甲酮的合成
將17.0g(0.10mol)二苯醚、14.1g(0.10mol)苯甲酰氯、100mL四氯化碳加入250mL四口燒瓶中，攪拌下，用0.5h分批加入17.5g(0.13mol)無水三氯化鋁，在20℃下反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液慢慢倒入200mL冰水中，分出油層，水層用10mL四氯化碳萃取2次，合并油層，水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，蒸餾脫去部分四氯化碳，冷卻后，析出白色晶體，抽濾，烘干，得粗產(chǎn)品(I)27.0g，收率94.2%。精制產(chǎn)品為無色晶體，熔點：68.3~69.3℃。
2、苯甲酸-4-苯氧基苯酯的合成
將上述(I)14.3g(0.05mol)、100 mL乙酸加入250mL四口燒瓶中，攪拌下慢慢加入20.0g(0.20mol)濃硫酸，加熱到40℃，滴加30%的過氧化氫，反應(yīng)7h，抽濾，烘干，得粗產(chǎn)品(I)15.6g，收率91.4%。精制產(chǎn)品為無色晶體，熔點:99.3~99.7℃。
3、4-苯氧基苯酚的合成
將上述15.6g(II)，40mL 20%(質(zhì)量分數(shù))的氫氧化鈉水溶液加入100mL三口燒瓶，攪拌，加熱回流至溶液呈透明，反應(yīng)結(jié)束，冷卻，用10%(質(zhì)量分數(shù))的鹽酸調(diào)pH值至2~3，待晶體充分析出，抽濾，濾餅倒人盛有水的燒杯中，慢慢加入飽和碳酸鈉溶液至無氣泡為止，快速攪拌0.5h，抽濾、干燥得產(chǎn)品4-苯氧基苯酚(III)8.9g，收率達94%以上。熔點：85.8~86.2℃。
參考文獻
[1]高永紅,陶建偉,陸慶寧,等. 4-苯氧基苯酚的合成改進[J]. 化學世界,2007,48(7):418-420. DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2007.07.010.