4-溴-2-甲基苯甲醛，英文名為4-Bromo-2-methyl-benzaldehyde，是一種苯甲醛類衍生物，可溶于大部分含鹵有機(jī)溶劑包括氯仿，二氯甲烷。4-溴-2-甲基苯甲醛具有苯甲醛的通用理化性質(zhì)，它長(zhǎng)時(shí)間放置在室內(nèi)環(huán)境下可被氧氣氧化成相應(yīng)的苯甲酸衍生物，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體可用于多取代苯甲醛類衍生物的制備。

化學(xué)性質(zhì)

4-溴-2-甲基苯甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元和溴原子都是易進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的基團(tuán)，具有豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性。該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中的溴原子可在過(guò)渡金屬的催化作用下和芳基硼酸類化合物發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，可衍生得到聯(lián)苯醛類化合物。該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中的醛基單元可與格式試劑或者有機(jī)鋰試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的醇類衍生物。

Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 4-溴-2-甲基苯甲醛參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將(2-氟-5-甲氧基苯基)硼酸(6.1 g)和2M的碳酸鉀水溶液(86 mL, 170 mmol)加入到4-溴-2-甲基苯甲醛(6.8 g)在四氫呋喃 (150 mL)中的溶液里。然后用氮?dú)鈱?duì)所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行鼓泡處理，在氮?dú)夥諊峦鲜龇磻?yīng)混合物中加入催化劑Pd(Ph3P)4 (1.6 g, 1.4 mmol)。將所得的反應(yīng)混合物在70 °C下加熱攪拌反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯(2x)進(jìn)一步萃取分離的水層。用鹽水洗滌合并的有機(jī)層，并將其在無(wú)水Na2SO4上進(jìn)行干燥處理，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

化學(xué)應(yīng)用

因其豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)，4-溴-2-甲基苯甲醛可用作有機(jī)合成中間體，它可應(yīng)用于多種雙取代苯甲醛類功能有機(jī)分子的制備，例如有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于黃體酮受體調(diào)節(jié)劑的制備。

參考文獻(xiàn)

[1] Jurica, Elizabeth A.; et al Journal of Medicinal Chemistry (2017), 60(4), 1417-1431.