簡介

葫蘆巴內(nèi)酯〔亦稱糖內(nèi)酯、45-二甲基-3-羥基-2（5H）-呋喃酮〕，英文名：4,5-Dimethyl-3-hydroxy-2,5-dihydrofuran-2-one，CAS號：28664-35-9，分子式：C6H8O3，分子量：128.13，熔點：26-29°C(lit.)，沸點：184°C(lit.)，密度：1.049g/mL at 25°C，折射率：n20/D1.491(lit.)，閃點：>230°F，儲存條件：Sealedindry,2-8°C，酸度系數(shù)(pKa)：9.28±0.40(Predicted)，它是烘烤葫蘆巴籽的關(guān)鍵香氣組分，也是甘蔗制糖殘余物中重要的香氣組分具有非常強烈持久的甘蔗糖蜜樣的香氣略帶焦香果味，廣泛存在于發(fā)酵產(chǎn)品、葡萄酒、日本米酒中。該化合物特有的香氣引起了化學(xué)家們的廣泛興趣。它可用作食品增香劑也可用作卷煙香精香料，在香精中的建議用量為（1～10）×10^-6在水中的香氣閾值為1×10^-9。在卷煙香精中使用可增加煙草的甜香改善抽吸口感是一種優(yōu)良的增香劑。因此合成葫蘆巴內(nèi)酯具有重要的意義。

合成方法

在500mL三口燒瓶中加入150mL含87.6gⅠ(0.6mol)的干燥THF溶液在干燥氮氣氛下冷卻到-5℃以下然后在1.5~2.0h緩慢滴加完含81g C2H5MgBr（0.61mol）的THF溶液繼續(xù)攪拌0.5h，反應(yīng)完成后加入適量的稀鹽酸終止反應(yīng)，有機層用50mL×2飽和食鹽水洗滌然后用無水硫酸鈉干燥，常壓下除去溶劑THF蒸餾收集60～64℃／1999.3Pa的餾分得到淡黃色液體Ⅱ 28g，產(chǎn)率為45％。接著在250mL三口燒瓶中加入50mL含13gⅡ(0.1mol)的無水乙醇溶液和15.2g充分研細的無水碳酸鉀（0.11mol）,在室溫攪拌下緩慢加入100 mL含5g乙醛（0.11mol）的乙醇溶液,滴加完后繼續(xù)攪拌1h,減壓除去乙醇后加入100mL稀鹽酸繼續(xù)攪拌0.5h，用50mL×3乙醚溶液萃取，有機層用30mL×3飽和食鹽水洗滌無水硫酸鈉干燥除去乙醚減壓收集68～70℃／399.9Pa餾分得到葫蘆巴內(nèi)酯無色液體Ⅲ8.6g，產(chǎn)率為67％。

參考文獻

[1]陳永寬,孔寧川,李聰?shù)?葫蘆巴內(nèi)酯的簡便合成[J].精細化工,2002,(09):510-511.