6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮是一種不飽和酮類(lèi)化合物，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體，具有一定的揮發(fā)性和特殊的香氣，它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷等有機(jī)溶劑。6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮可用作有機(jī)合成中間體和香精香料的添加劑，在精細(xì)化工生產(chǎn)領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮可由相應(yīng)的不飽和醛和丙酮在堿性條件下通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)-脫水反應(yīng)制備得到。

圖1 6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮的制備方法

將氫氧化鈉（0.4克，0.01摩爾）加入到溶于丙酮（200毫升）的α,β-不飽和醛（0.5摩爾）溶液中，將反應(yīng)混合物加熱回流2小時(shí)，然后冷卻至室溫，用1N鹽酸溶液中和。將混合物濃縮后，用甲基叔丁基醚（MTBE）和水進(jìn)行分配分離，有機(jī)層用鹽水（200毫升）洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥后真空蒸發(fā)濃縮，剩余物通過(guò)蒸餾純化，得到產(chǎn)物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮。[1]

環(huán)丙烷化反應(yīng)

6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮結(jié)構(gòu)中的烯烴單元具有很高的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在堿性條件下和三甲基碘化亞砜發(fā)生環(huán)丙烷化反應(yīng)。

圖2 6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮的環(huán)丙烷化反應(yīng)

在氬氣氣氛下，將氫化鈉（20 mmol，60%分散于礦物油中）分三份加入到三甲基碘化亞砜（20 mmol）的二甲亞砜（30 mL）懸浮液中，劇烈攪拌。30分鐘后將反應(yīng)混合物冷卻至0 °C，向其中逐滴加入6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（20 mmol）。將混合物在室溫下攪拌16小時(shí)，然后冷卻至0 °C，用水（150 mL）淬滅反應(yīng)。反應(yīng)液用甲基叔丁基醚（MTBE）萃取三次（每次100 mL），合并有機(jī)層，用鹽水（200 mL）洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥后真空濃縮。殘留物通過(guò)硅膠柱色譜純化（洗脫劑：正己烷/MTBE = 50/1），得到外消旋的trans-1-（2-（2-甲基丙-1-烯基）環(huán)丙基）乙酮。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Zou, Yue; et al, Gold-catalyzed cycloisomerization of cyclopropyl alkynyl acetates: a versatile approach to 5-, 6-, and 7-membered carbocycles, Angewandte Chemie, International Edition 2008, 47, 10110-10113.