4-丙稀酸肉桂酸標(biāo)準(zhǔn)名稱是對苯二丙烯酸（1,4?苯二丙烯酸），CAS：16323?43?6，分子式 C??H??O?，分子量 218.21。4-丙稀酸肉桂酸為白色至淺黃色粉末，不溶于水，溶于堿性水溶液、DMF、DMSO等極性溶劑。4-丙烯酸肉桂酸可作為功能單體與醫(yī)藥中間體，廣泛應(yīng)用于光敏樹脂、光學(xué)電子材料、高性能涂料及藥物合成領(lǐng)域。

制備方法

將丙二酸（32.6g，0.31mol）與對苯二甲醛（20g，0.14mol）溶于70mL吡啶中，先于50℃攪拌反應(yīng)2小時，再升溫至100℃繼續(xù)反應(yīng)2.5小時。反應(yīng)液冷卻后，倒入275mL 1mol/L硫酸中，析出白色固體。過濾收集沉淀，用水洗滌，真空干燥，得到4-丙稀酸肉桂酸為白色粉末，產(chǎn)物30g，收率92%。¹HNMR(DMSO,400MHz)δ6.5(d,J=16Hz,2H),7.5(d,J=16Hz,2H),7.7(s,4H);¹³CNMR(DMSO，100MHz)δ120.6,129.1,136.3,143.4,167.9;lit[1]。

反應(yīng)信息

將4-丙稀酸肉桂酸（10.0g，0.045mol）與鈀碳催化劑（0.70g，10%w/w）加入6.25mol/L氫氧化鈉溶液（15mL）和水（70mL）中，在氫氣氛圍下攪拌反應(yīng)48小時。反應(yīng)結(jié)束后，通過硅藻土過濾除去催化劑，濾液用濃鹽酸酸化。析出的白色沉淀經(jīng)過濾、水洗、真空干燥，得到粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物經(jīng)熱乙酸重結(jié)晶純化，得到白色粉末狀純品1,4-苯二丙酸（8.3g，收率81%）。1HNMR(DMSO,400MHz)：δ2.5(t,J=7.6Hz,4H),2.8(t,J=7.6Hz,4H),7.1(s,4H),12.0(s,2H)；13CNMR(DMSO,100MHz)：δ30.4,35.7,128.6,138.9,174.2[1]。

半苯二丙烯酸酯鹽的合成：將4-丙稀酸肉桂酸（0.0431g，0.197mmol，0.5當(dāng)量）加熱溶解于二甲基亞砜（0.5mL）中，將該溶液加入到N-[5-[4-(5-{[(2S,6R)-2,6-二甲基-4-嗎啉基]甲基}-1,3-噁唑-2-基)-1H-吲唑-6-基]-2-(甲氧基)-3-吡啶基] 甲磺酰胺（0.2003g，0.391mmol）中，加熱使其溶解。向該溶液中加入四氫呋喃（1mL），加熱并超聲處理后，于室溫攪拌過夜。過濾收集固體，用四氫呋喃洗滌，隨后在65℃下真空干燥過夜，得到半苯二丙烯酸酯鹽（0.1385g，理論收率57%）。HNMR數(shù)據(jù)與成鹽結(jié)構(gòu)一致。¹HNMR (400MHz,DMSO-d6)δ=13.49(bs,1H),12.40(bs,1H),9.38(bs,1H),8.58(s,1H),8.42(d,J=2.2Hz,1H),7.99(d,J=2.2Hz,1H),7.93(s,1H),7.88(s,1H),7.73(s,2H),7.58(d,J=16.1Hz,1H),7.35(s,1H),6.62(d,J=16.1Hz,1H),4.00(s,3H),3.74(s,2H),3.11(s,3H),2.80(d,J=10.5Hz,2H),1.05(d,J=6.4Hz,6H)[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Mukund P. SIBI, Selvakumar SERMADURAI, Nicolas ZIMMERMANN, et al. NOVEL MONOMERS FROM BIOMASS:US201515502653A[P]. 2017-08-17.

[2] GLAXO GROUP LIMITED, HAMBLIN, Julie Nicole, JONES, Paul Spencer, et al. POLYMORPHS AND SALTS OF N- [5- [4- (5- { [(2R,6S) -2, 6 - DIMETHYL - 4 -MORPHOLINYL] METHYL} - 1, 3 - OXAZOL - 2 - YL) - 1H- INDA ZOL-6-YL] -2- (METHYLOXY) - 3 - PYRIDINYL] METHANESULFONAMIDE:EP2011065419W[P]. 2012-03-15.