4?甲硫基?2?丁酮（4?Methylthio?2?butanone），CAS：34047?39?7，為無色至淡黃色液體，甜硫香，帶土豆、番茄、慈菇樣風(fēng)味，不溶于水，可溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。4-甲硫基-2-丁酮主要用于食用香料、有機合成中間體以及科研試劑。

下游產(chǎn)品

4?(甲基磺?；?丁?2?酮的制備：向4-甲硫基-2-丁酮(2.00g，16.9mmol)在THF(100mL)和水(20mL)中的溶液中添加(10.4g，16.9mmol)。將反應(yīng)混合物在25℃下攪拌2h，然后用水(30mL)淬滅并且通過添加飽和碳酸鈉水溶液(20mL)調(diào)節(jié)至pH＝8并用EA(30mL×3)萃取。將合并的有機層用硫代硫酸鈉飽和溶液(30mL)和鹽水洗滌。將有機層經(jīng)硫酸鈉干燥、過濾并濃縮，得到殘余物。通過柱色譜(SiO2，PE/EA＝3:1至0:1)純化殘余物，得到為白色固體的標(biāo)題化合物(0.80g，31％收率)[1]。

3-甲基-5-甲硫基-1-戊炔-3-醇的制備：于0℃,將溴化乙炔鎂(0.5M的THF,12.12mmoL,25mL)逐滴加入4-甲硫基-2-丁酮的溶液(0.72g,6.10mmoL)中。加入后,反應(yīng)混合物于0℃再攪拌30min。加入飽和NH4Cl猝滅反應(yīng)。除去THF，加入Et2O，水相用Et2O萃取,合并的有機層用鹽水洗滌,干燥和濃縮,得到澄清油樣粗標(biāo)題化合物。粗物質(zhì)用柱層析(硅膠,4:1己烷:EtOAc作為洗脫液)純化，得到無色油樣標(biāo)題化合物[2]。

Chen,J.等人參照已有文獻方法首先制備羅丹明B酰肼，再將其與4-甲硫基-2-丁酮反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)物MTRH：取150mg（0.25mmol）羅丹明B酰肼、90μL（0.76mmol）4-甲硫基-2-丁酮與20μL乙酸，加入1mL乙醇配成混合液，于85℃回流反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，所得殘留物以硅膠柱色譜分離，洗脫劑選用乙醚/石油醚（沸程30~60℃）混合液（體積比1:4），最終得到固體產(chǎn)物MTRH，收率為51.2%。¹HNMR(400MHz,298K,CDCl₃):δ=7.90(m,1H),7.47(m,2H),7.16(m,1H),6.50(d,J=8.8Hz,2H),6.37(d,J=2.6Hz,2H),6.26(dd,J = 8.8,2.6Hz,2H),3.33(q,J=7.0Hz,8H),2.53(m,4H),1.97(s,3H),1.79(s,3H),1.16(t,J=7.0Hz,12H)[3]。

參考文獻

[1] 纜圖藥品公司. 作為MAP4K1抑制劑的雜環(huán)化合物:CN202280061737.7[P]. 2024-04-26.

[2] 詹森藥業(yè)有限公司. 作為選擇性雄激素受體調(diào)節(jié)劑(SARMS)的吲哚、苯并呋喃和苯并噻吩衍生物:CN201010620622.6[P]. 2011-06-15.

[3] Chen, J., Tao, J., Yu, H.-F., Ma, C.-P., Tan, F., & Wang, X.-C. (2023). Highly selective chemosensor for the sensitive detection of Hg2? in aqueous media and its cell imaging application. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 296, 122648. https://doi.org/10.1016/j.saa.2023.122648