簡介

6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮是一種無色至淺黃色液體，帶有溫和辛香香氣，密度較低，揮發(fā)性適中。它可與乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑任意混溶，在水中溶解度很小。分子內(nèi)含共軛雙鍵與酮基，兼具烯烴與羰基反應(yīng)活性，是研究選擇性加氫、香料合成及光化學(xué)反應(yīng)的常用模型底物。

6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮的性狀

合成

方法一：將乙醛（0.1 mol）和甲酮（0.11 mol）的混合物在150ml乙醇/水（1:1）中室溫?cái)嚢杓s5分鐘，然后加入氫氧化鈉（0.13 mol）。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)。經(jīng)過濾后的酮類產(chǎn)品無需任何提純即可使用。用1m鹽酸中和，用乙酸乙酯萃取三次。用Na2SO4干燥有機(jī)層，真空濃縮得到產(chǎn)物。硅膠層析純化得到標(biāo)題化合物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮[1]。

方法二：在裝有隔膜和氬氣起泡器的25ml雙頸燒瓶中，將堿性離子交換樹脂A260H（0.25 g,≥0.3 mmol）在約3 mL的甲醇中攪拌15分鐘。用微濾蠟燭將溶劑抽除。在催化劑中加入甲醇（2.5 mL），冷卻至內(nèi)部溫度1 -30℃（冰?。?。然后將β-酮烯(5)（4.62 g，面積GC為90%，33.5 mmol）通過注射器滴加到攪拌好的催化劑中。內(nèi)部溫度保持在1-9°C之間。75分鐘后，GC檢測到no 5。用微濾蠟燭將溶液從催化劑中抽離。催化劑用3ml甲醇洗滌兩次。含有粗產(chǎn)物的混合物在真空（40 mbar, 40°C）中濃縮，提供(6)。用快閃色譜法（正己烷/乙酸乙酯97:3，Rf= 0.11）純化1.54 g，得到標(biāo)題化合物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（4.72克）[2]。

模型共軛烯酮底物

6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮用作模型共軛烯酮底物，以評(píng)價(jià)催化劑對(duì)C=O鍵的選擇性加氫性能。例如：在手套箱中，將底物、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮、錸催化劑、NaOEt、iPrOH和十二烷加入石英襯里25 mL（或100 mL）不銹鋼高壓釜。H?沖洗3次后充至20 bar，100 °C攪拌1 h。冰浴冷卻至5 °C，緩慢泄壓。反應(yīng)液經(jīng)短硅膠柱過濾得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Palladium-Catalyzed Cleavage of α-Allenylic Aryl Ether toward Pyrazolemethylene-Substituted Phosphinyl Allenes and Their Transformations via Alkenyl C-P(O) Cleavage. By: Zhu, Jie; et al. Organic Letters (2017), 19(8), 1946-1949.

[2] Isomerization of β-keto-allenes Assignee: DSM IP Assets B.V. Inventors: Bonrath, Werner; et al View All World Intellectual Property Organization.

[3] Efficient hydrogenation of ketones and aldehydes catalysed by a well-defined PNNP-rhenium complex By: Xu, Shuting; et al View All Dalton Transactions (2025), 54(26), 10396-10402.