背景及概述[1]
苯胺類選擇性芽前除草劑?；瘜W(xué)名稱：N-另丁基-4特丁基-2，6-二硝基苯胺。原藥為橘黃色結(jié)晶體，25℃密度1.25，沸點(diǎn)134～135℃(66.7Pa)，熔點(diǎn)55～60℃。30℃時(shí)蒸氣壓為44×10-6Pa，微溶于水，易溶于甲苯、二甲苯、丙酮等有機(jī)溶劑，溶于乙醇、異丙醇。265℃分解，能被雜草幼芽吸收，抑制分生組織的細(xì)胞分裂，從而抑制幼芽及幼根生長，導(dǎo)致死亡。適用于大豆、豌豆、棉花、水稻、玉米、花生、甜菜及蔬菜田使用。防除稗草、馬唐、狗尾草等一年生禾本科雜草及藜、莧等雙子葉雜草，對(duì)大豆菟絲子有良好效果。對(duì)人、畜低毒、大鼠急性口服LD50為2500mg/kg，急性經(jīng)皮LD50為4600mg/kg，急性吸入LC50為50mg/L，對(duì)魚低毒。
性質(zhì)及毒性[2]
丁烯酯甲酸(Butralin)又名雙丁樂靈、硝苯胺靈、比達(dá)寧、止芽素、仲丁靈，化學(xué)名稱為N－仲丁基－4－特丁基－2，6－二硝基苯胺，分子式為C14H21N3O4，分子質(zhì)量為295.33ku。丁烯酯甲酸為甲苯胺類除草劑，純品為橙黃色結(jié)晶體，易溶于有機(jī)溶劑，而難溶于水，有揮發(fā)性，受光后易分解，對(duì)人畜等動(dòng)物類毒性較低。制劑外觀為橙色或紅棕色油狀液體，無懸浮物和沉淀。該藥為選擇性萌前除草劑，其作用與氟樂靈相似。藥劑進(jìn)入植物體后，主要抑制分生組織的細(xì)胞分裂，從而抑制雜草的幼芽及幼根生長，導(dǎo)致雜草死亡。丁烯酯甲酸熔解溫度接近58℃，沸點(diǎn)為228℃，在120～300℃之間加熱會(huì)幾乎失去全部重量。地樂胺(丁烯酯甲酸)動(dòng)物試驗(yàn)證實(shí)，原油(純品)大鼠急性經(jīng)口半致死濃度(LD50)為2835mg/kg，小鼠為1773mg/kg。
對(duì)大鼠亞慢性中毒試驗(yàn)確定，大鼠90d亞慢性經(jīng)口閾劑量，雌、雄大鼠均為625mg/kg，雌、雄大鼠無作用劑量均為312mg/kg，但高劑量組對(duì)大鼠的肝臟造成了損害。由于考慮到地樂胺(丁烯酯甲酸)存在對(duì)人類健康的潛在危害作用，歐盟成員國早在2009年4月20日就已經(jīng)撤銷了地樂胺(丁烯酯甲酸)的生產(chǎn)許可。
使用及殘留情況[2-3]
丁烯酯甲酸又稱止芽素，在煙草生產(chǎn)中應(yīng)用較多，主要用來抑制煙草葉芽生長。噴施丁烯酯甲酸后，煙草會(huì)在煙葉上殘留積累下來，用這種煙葉生產(chǎn)的香煙，一些煙民吸煙時(shí)，會(huì)使丁烯酯甲酸變成煙氣而被吸入，對(duì)吸煙者存在潛在的危害作用。丁烯酯甲酸（dibutralin）可降低大豆幼苗根腐病的發(fā)病率和嚴(yán)重度，可使大豆幼苗的RNA含量和葉部蛋白質(zhì)含量增加，RNA酶活性提高，對(duì)蛋白酶的活性無影響，這說明丁烯酯甲酸可誘發(fā)某些應(yīng)激蛋白的產(chǎn)生。另外DNA含量和根部蛋白質(zhì)含量略減少，幼苗體內(nèi)IAA，GA，Z，ABA4種激素的含量有不同程度的變化。這些變化都對(duì)大豆根腐病的發(fā)生有不同程度的影響。地樂胺(丁烯酯甲酸)應(yīng)用于大田作物抑制雜草生長時(shí)，噴施在土壤表面，作物和土壤上均會(huì)殘留，遇到農(nóng)田灌溉或下雨時(shí)，多余的水分流入江河、湖泊，會(huì)在魚體脂肪組織富集而造成殘留。有時(shí)水產(chǎn)養(yǎng)殖中用丁烯酯甲酸清除水體中的雜藻，同樣會(huì)在無鱗魚體內(nèi)的脂肪組織積累，使脂肪組織變黃，不僅對(duì)魚類本身造成毒害，還會(huì)通過食物鏈對(duì)人體的健康造成潛在的威脅。另外，魚體脂肪組織變黃后，改變了魚體內(nèi)臟器官原有顏色外觀，影響銷售。因此，對(duì)丁烯酯甲酸的重新認(rèn)識(shí)迫在眉睫，應(yīng)該引起大家的足夠重視。
丁烯酯甲酸的檢測(cè)方法[2]
1.相色譜法
有關(guān)地樂胺(丁烯酯甲酸)殘留檢測(cè)的研究較少，利用氣相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜(GC/MS)法對(duì)煙葉和煙氣中地樂胺(丁烯酯甲酸)的殘留進(jìn)行檢測(cè)研究。利用氣相色譜對(duì)植煙土壤和煙葉中的地樂胺(丁烯酯甲酸)殘留進(jìn)行分析。利用毛細(xì)管－氣相色譜法對(duì)土壤和水中地樂胺(丁烯酯甲酸)的殘留進(jìn)行檢測(cè)研究，結(jié)果表明，在土壤中最小檢測(cè)量為0.012mg/kg，在水中最小檢測(cè)量0.009mg/L。利用氣相色譜和氮磷檢測(cè)器(NPD)及質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)對(duì)土壤中21種含氮除草劑(包括地樂胺(丁烯酯甲酸))進(jìn)行研究，結(jié)果表明，檢測(cè)限為0.001～0.020μg/g，平均回收率為86%～109%，變異系數(shù)為1%～10%。利用玻璃填充柱－氣相色譜法對(duì)地樂胺(丁烯酯甲酸)乳油中地樂胺(丁烯酯甲酸)的含量進(jìn)行研究。以色譜柱為玻璃柱(2000mm×3.0mm)，內(nèi)裝10%OV－101ChromosorbWHP，細(xì)度為100～120目，作為固定相，以鄰苯二甲酸二丁酯為內(nèi)標(biāo)物對(duì)地樂胺(丁烯酯甲酸)進(jìn)行定量檢測(cè)效果。采用這種方法對(duì)地樂胺(丁烯酯甲酸)進(jìn)行研究，只是選用的條件略有差異，如色譜柱為1500mm×3.0mm的玻璃填充柱，填充物為5%的OV－101ChromosorbWHP。
2. 液相色譜法
高效液相色譜法(HPLC)是在傳統(tǒng)液相色譜基礎(chǔ)上，采用高壓液體流作為流動(dòng)相達(dá)到組分分離的目的。洗脫下來的不同成分可選用不同檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定。常用的檢測(cè)器有紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器、示差折光檢測(cè)器和電化學(xué)檢測(cè)器等。利用高效液相色譜(Waters600E)法對(duì)地樂胺(丁烯酯甲酸)乳油中地樂胺(丁烯酯甲酸)的含量進(jìn)行檢測(cè)，此方法改進(jìn)后可用于地樂胺(丁烯酯甲酸)水中殘留檢測(cè)。在紫外檢測(cè)器(Waters1487)波長選擇240nm，色譜柱150mm×4.6mm，流動(dòng)相為乙腈∶水=80∶20，流速為1.2mL/min的條件下檢測(cè)效果，最低檢測(cè)量為0.01μg/mL。
主要參考資料
[1] 農(nóng)業(yè)大詞典
[2] 地樂胺(丁烯酯甲酸)的毒性及其檢測(cè)技術(shù)
[3] 地樂胺(丁烯酯甲酸)(dibutralin)對(duì)大豆幼苗根腐病、核酸和蛋白質(zhì)的影響