背景技術(shù)

9,9-二甲基吖啶是熱活性延遲熒光材料中的一種重要的中間體，在有機(jī)致電發(fā)光二極管方面有重要應(yīng)用。此外，9,9-二甲基吖啶同時也是一種通用的橡膠防老劑，具有優(yōu)良的抗熱、抗氧、抗曲撓性能，也具有一定的抗天候、臭氧老化的能力。

盡管9,9-二甲基吖啶具有很高的應(yīng)用價值，但現(xiàn)有文獻(xiàn)合成方法大多用H3PO4、H2SO4等作催化劑，這類催化劑的大規(guī)模使用帶來的環(huán)境、資源等問題越來越不能被環(huán)境友好的化學(xué)工業(yè)發(fā)展大趨勢所容忍，因此尋找新型催化劑，實(shí)現(xiàn)9,9-二甲基吖啶的綠色合成具有一定的應(yīng)用價值和現(xiàn)實(shí)意義。

《The Preparation of Acridanes by the Grignard Reaction》一文中公開了一種以吖啶酮為原料合成9,9-二甲基吖啶的方法（J.Am.Chem.Soc.,1936,58（7）,1278～1282)，在合成過程中9-甲基吖啶和N-甲基化副產(chǎn)物較多，收率低，且原料價格昂貴。

授權(quán)公告號為CN105585577B的中國發(fā)明專利文件中公開了一種9,9-二甲基吖啶的制備方法，該方法中先用N-苯基鄰氨基苯甲酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到N-苯基鄰氨基苯甲酸甲酯，然后再加格氏試劑反應(yīng)得到2-(2-(苯基氨基)苯基)丙烷-2-醇，然后與磷酸反應(yīng)制備9,9-二甲基吖啶。但是該9,9-二甲基吖啶的制備方法中步驟復(fù)雜，反應(yīng)時間在40h以上，并且以磷酸為催化劑，催化劑不能重復(fù)使用。

制備方法

1）取N-苯基鄰氨基苯甲酸（1.06kg，5mol）于THF（2.4L）中，置換氮?dú)夂?，加熱至回流，回流下滴加甲基氯化鎂（32.5mol，1.68M)，滴加完畢后繼續(xù)回流反應(yīng)4h，TLC（薄層色譜）確定反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完畢后降至室溫，慢慢加水淬滅，淬滅過程控制溫度小于30℃，完畢后減壓回收THF，降溫至室溫后加入水10L，用濃鹽酸調(diào)pH至5～6，溶清；然后用5L氯仿萃取，重復(fù)萃取3次，然后合并有機(jī)相，用無水硫酸鈉去除有機(jī)相中的水分后旋干，得1.07kg 2-(2-(苯基氨基)苯基)丙烷-2-醇，其純度為96.0%，收率為90.4%；

2）于反應(yīng)器中依次加入10.7gHM分子篩(硅鋁比為15)，2-(2-(苯基氨基)苯基)丙烷-2-醇(1.07kg,4.5mol)，3.09L甲苯，在20℃溫度下攪拌2h使充分混合反應(yīng)，TLC確定反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完畢后過濾，然后減壓回收甲苯，蒸餾除去殘余物后用乙醇重結(jié)晶，然后干燥得9,9-二甲基吖啶0.90kg，純度為91.4%，收率93.7%。

參考文獻(xiàn)

[1]鄭州原理生物科技有限公司. 一種9,9-二甲基吖啶的制備方法:CN201910607675.5[P]. 2021-01-01.