背景及概述

(4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物屬于環(huán)狀硫酸酯類材料，為抗阿米巴藥、抗滴蟲藥塞克硝唑（Secnidazole）的關(guān)鍵中間體，早就為人所知，且它在有機(jī)合成中一直受到極大的關(guān)注。

應(yīng)用

近年來(lái)，有大量文獻(xiàn)介紹具有(4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物這種類似結(jié)構(gòu)的物質(zhì)作為醫(yī)藥和表面活性劑的中間體，具有廣闊的應(yīng)用前景。近年來(lái)，(4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物及環(huán)狀硫酸酯類材料逐漸作為鋰離子電池電解液添加劑使用，能夠有效抑制電極表面的副反應(yīng)。

制備

目前(如中國(guó)專利CN109485633) (4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物的主要合成路線需兩步反應(yīng)，首先使用二醇化合物和氯化亞砜反應(yīng)得到亞硫酸酯，進(jìn)一步在貴金屬三氯化釕催化下，采用次氯酸鈉氧化得到目標(biāo)物。(4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物的合成路線如下：

圖1 (4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、將相應(yīng)的鄰二醇化合物溶于100mL二氯甲烷里，倒入三頸瓶中，置于冰水浴里。再把1．5倍二醇化合物當(dāng)量的二氯亞砜及二氯甲烷的混合液滴加到三頸瓶中，回流1h。然后加入100mL水，10mgRuCl3·3H2O，NaIO3100g，在冰浴條件下劇烈攪拌2h。最后分出有機(jī)層，水洗，用無(wú)水MgSO4干燥。蒸除溶劑，得到相應(yīng)的環(huán)硫酸酯，產(chǎn)率60％左右。

方法二、將1L高壓釜預(yù)冷至-10℃，向釜中加入58.0g(1.0mol)甲基環(huán)氧丙烷，緩慢加入150g(2.0mol)濃硫酸和255.3g(2.5mol)醋酸酐，機(jī)械攪拌，控內(nèi)溫30-40℃，保溫反應(yīng)9.0h，停止反應(yīng)，降溫至0-5℃，緩慢轉(zhuǎn)移至冰水中，加入600g二氯甲烷，攪拌1.0h，分層，有機(jī)相水洗，氧化鋁干燥，減壓脫溶劑至體系稍有固體析出；控內(nèi)溫30-35℃，向體系中加入緩慢220g正庚烷，體系成白色渾濁狀，于此溫下打漿攪拌30min，降溫至0-5℃，抽濾得白色固體，進(jìn)一步通過(guò)減壓干燥得(4R)-4-甲基-1,3,2-二惡噻戊環(huán)2,2-二氧化物104.2g，收率75.43％。

參考文獻(xiàn)

[1]CN109485633