2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽是一種吡啶鹽，常溫常壓下為白色至類(lèi)白色固體粉末，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性。2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽可由2-溴吡啶通過(guò)乙基化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)常用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于促進(jìn)羧酸類(lèi)物質(zhì)的縮合反應(yīng)，可用于不飽和羧酸的自聚反應(yīng)。
制備方法
2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽可由2-溴吡啶與三乙基氧鎓四氟硼酸鹽通過(guò)加合反應(yīng)制備得到。具體的合成步驟為：將2-溴吡啶加入到三乙基氧鎓四氟硼酸鹽的1,2-二氯乙烷攪拌溶液中，隨后將混合物加熱至70°C并在該溫度下持續(xù)攪拌反應(yīng)過(guò)夜（共計(jì)15小時(shí)）；待反應(yīng)完成后將體系冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至錐形瓶中，并向其中加入50毫升乙醚，此時(shí)有沉淀析出，將所得混合物進(jìn)一步冷卻至-20°C并保持?jǐn)?shù)小時(shí)，然后過(guò)濾收集沉淀，得到白色固體產(chǎn)物；該粗產(chǎn)品再經(jīng)丙酮和乙醚混合溶劑重結(jié)晶純化，最終獲得2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽。[1]
縮合反應(yīng)
2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽在有機(jī)合成領(lǐng)域中可用于促進(jìn)羧酸類(lèi)物質(zhì)的縮合反應(yīng)，它多用于溶液中及固相中受阻肽合成的高效偶聯(lián)，在有機(jī)化學(xué)全合成與生物大分子合成領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
圖1 2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽促進(jìn)的縮合反應(yīng)
在氬氣保護(hù)下，于環(huán)境溫度下，將2-溴-1-乙基吡啶四氟硼酸鹽（602毫克，2.2毫摩爾，0.55當(dāng)量）加入到含有(Z)-3-碘丁-2-烯酸（848毫克）和碳酸氫鈉（840毫克，10毫摩爾，2.5當(dāng)量）的二氯甲烷溶液（10毫升，0.4摩爾/升）中，隨后用鋁箔將反應(yīng)容器包裹以避光，并在室溫下持續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將混合物通過(guò)硅膠塞過(guò)濾以除去不溶物，最后在高真空下脫除溶劑，得到相應(yīng)產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Coffin, Aaron; et al, Selective Synthesis of (+)-Dysoline, Organic Letters (2019), 21(3), 648-651.
[2] Umemiya, Shigenobu ; et al, Scalable Total Synthesis of Bastimolide A Enabled by Asymmetric Allylborations Catalyzed by Chiral Bronsted Acids, JACS Au (2025), 5(7), 3052-3057.