介紹
4-溴芐醇（4-Bromobenzyl alcohol），也稱(chēng)為對(duì)溴苯甲醇，是一種有機(jī)化合物，具有以下理化性質(zhì)和用途：分子式為C7H7BrO，外觀通常為淡黃色結(jié)晶粉末。在水中的溶解度數(shù)據(jù)未提供，但通常芐醇類(lèi)有機(jī)物在有機(jī)溶劑中溶解性較好。在正常環(huán)境條件下穩(wěn)定，但應(yīng)避免與強(qiáng)氧化劑接觸。作為重要的有機(jī)合成中間體，它在制藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，可用作溶劑、脫脂劑、膠體穩(wěn)定劑等。
圖一 4-溴芐醇
合成
在手套箱中，向300毫升含有4-溴芐甲酸乙酯高壓釜中加入釕絡(luò)合物Ia (0.3至0.7毫克，0.0002至0.001毫摩爾)、甲醇鉀(35-700毫克，0.5-10毫摩爾)、四氫呋喃(4-60毫升)和酯化合物(10-200毫摩爾)。密封高壓釜后，將其從手套箱中取出，并充入50±100大氣壓的氫氣。將反應(yīng)釜在100℃的油浴中加熱并攪拌10至336小時(shí)。將反應(yīng)釜在冰水浴中冷卻1.5小時(shí)后，緩慢釋放過(guò)量的氫氣。在減壓下從反應(yīng)溶液中除去溶劑，殘留物用短硅膠柱純化，獲得4-溴芐醇[1]。
圖二 4-溴芐醇的合成
路線(xiàn)一：向Parr高壓反應(yīng)器中的催化劑（0.01毫摩爾）、kot bu（10摩爾%）和1，4-二惡烷（4.0毫升）的混合物中加入該酯（1.0毫摩爾）。用H2吹掃暗紅色溶液，并在105°C下在400 psi的H2下攪拌8小時(shí)。使用硅膠作為固定相，使用正戊烷/乙酸乙酯或正戊烷/異丙醇混合物作為洗脫劑，通過(guò)柱色譜法分離產(chǎn)物4-溴芐醇。產(chǎn)物經(jīng)1H核磁共振證實(shí)[2]。
路線(xiàn)二：將4-溴苯甲酸甲酯（2.0克，9.3毫摩爾）溶解在四氫呋喃（100.0毫升）中。隨后，向上述溶液中加入四氫鋁鋰（700毫克，18.6毫摩爾）。在室溫下攪拌18小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入甲醇（100 mL）以終止反應(yīng)，然后減壓濃縮。所得殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化（洗脫劑:二氯甲烷/甲醇=10/1）。獲得1.3克白油狀（4-溴苯基）甲醇（產(chǎn)率:87.5%）[3]。
圖三 4-溴芐醇的合成2
注意
在使用和儲(chǔ)存4-溴芐醇時(shí)，應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩胧?，如佩戴防護(hù)手套和護(hù)目鏡，確保良好的通風(fēng)，并遠(yuǎn)離火源和熱源。此外，由于其化學(xué)性質(zhì)，應(yīng)避免與氧化劑、強(qiáng)酸和強(qiáng)堿接觸，以防發(fā)生危險(xiǎn)的化學(xué)反應(yīng)。廢棄物處理應(yīng)遵守當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保法規(guī)，確保安全處置。
參考文獻(xiàn)
[1]丁奎嶺,湯易天,韓召斌.二氨基二膦四齒配體、其釕絡(luò)合物及上述兩者的制備方法和應(yīng)用[P].浙江省:CN201810322457.2,2019-10-22.
[2]Nirmala M ,Murugan K ,Vijayapritha S , et al.Olefin-tethered organoruthenium carbene complexes: Synthesis, X-ray structure and catalytic insights on hydrogenation of esters[J].Inorganica Chimica Acta,2019,48655-62.
[3]WU ,Junjun,LU , et al.FXA-INHIBITOREN UND HERSTELLUNGSVERFAHREN DAFüR UND PHARMAZEUTISCHE VERWENDUNG DAVON[P].EP20870084,2023-09-20.