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高壓氨解制備對三氟甲基苯胺

2024/5/28 15:46:22 作者:云霄

對三氟甲基苯胺是一種重要的化工原料,特別是在農(nóng)藥和醫(yī)藥方面的應(yīng)用十分廣泛。對三氟甲基苯胺經(jīng)過氯化可以得到2,6-二氯對氨基三氟甲苯,是一種重要的中間體,在農(nóng)藥工業(yè)上用于合成高效低毒殺蟲劑氟蟲腈(銳勁特)、氟胺氰菊酯、氟幼脲,除草劑乙丁氟靈、乙丁烯氟靈等,在醫(yī)藥工業(yè)上用于合成新型免疫抑制劑藥品來氟米特等。隨著綠色化工技術(shù)和新型藥物研究的不斷深入,新的用途源源不斷地被開發(fā)出來,己經(jīng)成為重要的有發(fā)展前景的化工產(chǎn)品。

對三氟甲基苯胺

現(xiàn)有方法

對三氟甲基苯胺的合成方法很多,目前為止主要的方法有,對氯三氟甲苯氨解制備對三氟甲基苯胺的方法,對硝基氯芐與硫化物反應(yīng)后氯化、氟取代、還原的方法,對甲基異氰酸酯氯化、氟取代、水解生成對三氟甲基苯胺的方法,以苯胺為起始原料,通過與三氟溴甲烷反應(yīng)生成對三氟甲基苯胺的方法。

(1)對硝基三氟甲苯還原。采用SnCl2-HCl 和H2/Raney-Ni 催化還原對硝基三氟甲苯制備PTFMA 是最早使用的方法。但是,對硝基三氟甲苯是不容易得到的,受到對硝基三氟甲苯或?qū)ο趸燃妆皆蟻碓吹南拗疲y以進行規(guī)?;a(chǎn)。

(2)芳香化合物的直接氨解在20 世紀30 年代就得到了人們的廣泛關(guān)注, 在理論研究和生產(chǎn)應(yīng)用都取得了可喜的成就。氨解所采用的氨解劑可以是液氨、氨水、溶解在有機溶劑中的氨、氣態(tài)氨或者由尿素或銨鹽在反應(yīng)中放出的氨。

新型方法

為了改善現(xiàn)有方法的不足,專利 CN103408436A 提出了一種高壓氨解制備對三氟甲基苯胺的方法,步驟如下:

以對氯三氟甲苯為原料,在催化劑、液氨、以及縛酸劑的作用下,于溶劑中進行高溫高壓氨解反應(yīng),生成對三氟甲基苯胺;其中,催化劑為氯化亞銅和銅粉的混合物;縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀任一種或兩種及以上的無機堿混合物,或吡啶、三乙胺任一種或兩種有機堿混合物;溶劑為甲醇、乙醇、聚乙二醇300~3000、N,N-二甲基甲酰胺中的任一種或兩種及以上混合溶劑。

此方法采用廉價易得的無機堿作縛酸劑,大大降低了反應(yīng)過程中液氨的損耗,又可起到協(xié)同催化的效果,克服了目前對三氟甲基苯胺氨解過程中單程轉(zhuǎn)化率低,催化劑利用率的不足的缺陷,提高了生產(chǎn)效率。

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