介紹
3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮，也稱為甲基環(huán)己烯酮，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C8H12O。這是一種醛類化合物，可用于有機(jī)合成中的不同反應(yīng)，如Michael加成、Aldol縮合等。
圖一 3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮
合成
向1,6-庚二炔（1mmol）、水（2.0當(dāng)量）和乙酸（2mL）的混合物中加入四氟硼酸銀（5mol%）。將混合物在110°C下攪拌10小時(shí)。加入水（10 mL），用乙酸乙酯（3×8 mL）提取溶液，用無水MgSO4干燥合并的提取物。除去溶劑，通過柱色譜分離粗產(chǎn)物，得到純樣品3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮[1]。
圖二 3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的合成
向圓底燒瓶中加入3-甲基環(huán)己-2-烯-1-醇（2mmol）、CuOTf（0.1mmol，0.05當(dāng)量）（S）-5-（吡咯烷-2-基）-1H-四唑（0.1mmol、0.05當(dāng)量）、TEMPO（0.1mmol和0.05當(dāng)量），t-BuOK（2mmol和1當(dāng)量）和DMF（5ml）。將反應(yīng)混合物在25°C下露天攪拌，直到通過TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)完成。然后用CH2Cl2（20ml）稀釋混合物，用水洗滌，用Na2SO4干燥，并在真空下蒸發(fā)，得到粗產(chǎn)物，用柱色譜法純化得到純產(chǎn)物3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮[2]。
圖三 3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的合成2
2,6-庚二酮與氨在酚類化合物存在下的反應(yīng)制備。用200mg 0.0632-0.20mm硅膠將混合物2,6-庚二酮（20μmol在50μL甲醇中）、氯化銨（20μol在20μL水中）、酚類化合物（10μmol在20μL甲醇中）和30μL 0.3M磷酸鈉（pH 8）單獨(dú)均質(zhì)化?；旌衔镌?50℃下在封閉試管中加熱1小時(shí)。冷卻后，加入700μL甲醇和30μL內(nèi)標(biāo)溶液（每mL甲醇10μmol庚酸甲酯）。將懸浮液攪拌1分鐘，過濾液體并在16000 g下離心10分鐘。通過GC-MS研究上清液，得到3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮[3]。
圖四 3-甲基-2-環(huán)己烯-1-酮的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Zhengwang Chen*, Dong-Nai Ye, Yi-Ping Qian, Min Ye, Liang-Xian Liu*. Highly efficient AgBF4-catalyzed synthesis of methyl ketones from terminal alkynes. Tetrahedron, 2013, 69(30): 6116-6120.
[2]Yangyang L ,Aming X ,Junjian L , et al.Heterocycle-substituted tetrazole ligands for copper-catalysed aerobic oxidation of alcohols[J].Tetrahedron,2014,70(52):9791-9796.
[3]J. F H ,Rosario Z .Ketone-phenol reactions and the promotion of aromatizations by food phenolics[J].Food Chemistry,2023,404(PA):134554-134554.