二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)是一種過(guò)渡金屬鈀催化劑絡(luò)合物，常溫常壓下為淺黃色固體粉末，它不溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑包括低極性的醚類有機(jī)溶劑。二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作催化劑，有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)可用于催化有機(jī)硼酸類化合物和芳香鹵代烴類物質(zhì)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

制備方法

圖1 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)的制備方法

將二叔丁基膦（1.0當(dāng)量）、芳基溴（1.0當(dāng)量）和Pd2dba3（1摩爾%）的甲苯溶液在90℃下攪拌12小時(shí)。將反應(yīng)冷卻到環(huán)境溫度,通過(guò)短硅膠塞過(guò)濾，用甲苯?jīng)_洗硅膠塞。在真空下濃縮組合濾液，然后將殘留物溶解在THF中，添加固體PdC12(COD)（0.35當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌12小時(shí)，過(guò)濾反應(yīng)混合物，用戊烷洗滌黃色固體，在真空下干燥殘?jiān)玫疆a(chǎn)品二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)。[1]

催化應(yīng)用

催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)的催化應(yīng)用

在室溫下將1,4-二惡烷（1.0 mL）和水（0.10 mL）加入到芳基溴化物（35.7 mg, 0.100 mmol）、2-噻吩硼酸（15.4 mg, 0.120 mmol）、磷酸鉀（42.5 mg，約0.2 mmol）和二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)（0.2 mg, 2 μmol）的四氫呋喃溶液中。然后將所得的反應(yīng)混合物加熱至100°C，并將其在該溫度下攪拌反應(yīng)大約20分鐘。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，然后向上述反應(yīng)混合物中加入水（1ml），然后用乙酸乙酯（20 mL × 3）萃取反應(yīng)混合物三次。用鹽水（5ml）洗滌組合的有機(jī)提取物，在無(wú)水Na2SO4上干燥混合有機(jī)萃取物，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的剩余物通過(guò)在減壓下濃縮。所得的剩余物通過(guò)硅膠薄層色譜法（正己烷/乙酸乙酯= 3/1）對(duì)進(jìn)行分離純化即可得到交叉偶聯(lián)的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

使用說(shuō)明

二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)富電子的有機(jī)膦單元，它對(duì)強(qiáng)氧化劑較為敏感，遇到強(qiáng)氧化劑容易發(fā)生氧化變質(zhì)反應(yīng)，因此在使用時(shí)應(yīng)該盡量避免與氧氣的直接接觸。該物質(zhì)在儲(chǔ)存時(shí)最好保存于手套箱中。

參考文獻(xiàn)

[1] Yoshida, Suguru; et al,Chemistry Letters 2016,45,726-728.