概述^[1][2]

鎢酸銨為無色單斜棱柱狀晶體或粉末，溶于水。熱至100℃失去四分子結(jié)晶水，溫度再高即分解。用作制造金屬鎢、磷鎢酸銨的原料。在化學(xué)方面可作為像鎢酸鈣那樣的熒光體原料，也有少量用于試劑，也可用作脫氮催化劑的原料。

應(yīng)用^[3-4]

CN201410642874.7報道一種氧化鎢改性微孔分子篩擇形催化劑的制備方法，該方法以微孔分子篩ZSM-5或MCM-22為載體，以鎢酸銨為氧化鎢的前驅(qū)物通過浸漬法將氧化鎢負(fù)載于微孔分子篩外表面，催化劑中氧化鎢的含量為催化劑總質(zhì)量的3%~15%。本發(fā)明得到的催化劑對乙苯歧化過程有很好的擇形催化性能，而且催化劑制備方法簡單。

CN201310123224.7報道一種熱致變色納米材料，特指利用氧化硅中孔微球和摻雜技術(shù)制備SiO₂/摻雜VO₂核殼結(jié)構(gòu)材料。本發(fā)明將偏釩酸胺和鎢酸銨加入到水中，每25~100ml水中加入20~50g偏釩酸胺和0.5~1g鎢酸銨；再將SiO₂中空微球放入燒杯中，SiO₂中空微球的與偏釩酸胺的質(zhì)量比為1：10~1：20，攪拌0.5-1h；攪拌后加熱保持溫度在50-60℃，繼續(xù)攪拌3-5h后，過濾出填充有偏釩酸胺和鎢酸銨的SiO₂微球，放在水中漂洗，去掉SiO₂微球表面粘附的溶液，過濾，干燥，然后置于真空管式爐中加熱分解，加熱溫度600-700℃，加熱時間2-6h，最終形成內(nèi)部填充有摻雜二氧化釩SiO₂中空微球。

回收^[5]

現(xiàn)有的仲鎢銨酸結(jié)晶母液回收鎢的工藝，主要包括白鎢沉淀技術(shù)和轉(zhuǎn)化成 鎢酸鈉技術(shù)。白鎢沉淀技術(shù)，通過加入含鈣離子試劑將鎢酸根沉淀成鎢酸鈣， 并通過加熱排出氨氣以提高水體中的鈣離子濃度，降低水體中的鎢含量。這種 方法可以將水體中的鎢含量降到0.1g/l以下，但這種工藝生產(chǎn)的鎢酸鈣需要返 回鎢精礦分解工序。轉(zhuǎn)化成鎢酸鈉的技術(shù)，是在結(jié)晶母液中加入氫氧化鈉，轉(zhuǎn) 化成鎢酸鈉，并排出氨氣，轉(zhuǎn)化后的鎢酸鈉因含有大量氯根，需要用鹽酸轉(zhuǎn)化 成偏鎢酸鈉后進(jìn)入D301樹脂吸附，再用氫氧化鈉解吸成不含或少含氯根的鎢酸 鈉，再進(jìn)入主流程即進(jìn)入201樹脂進(jìn)行回收?，F(xiàn)有技術(shù)的白鎢沉淀技術(shù)，輔材消 耗多，生產(chǎn)成本高，且工藝能耗高；轉(zhuǎn)化成鎢酸鈉的技術(shù)，輔材消耗多，生產(chǎn) 成本高。因此，如何改進(jìn)現(xiàn)有的仲鎢酸銨結(jié)晶母液回收鎢酸銨工藝，是鎢濕法 冶煉生產(chǎn)仲鎢酸銨(APT)技術(shù)領(lǐng)域急需解決的技術(shù)問題。

CN201510822155.8提供一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液回收鎢酸銨工藝。

本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液回收鎢酸銨工藝，包括如下步驟：

步驟(1)：生成十二鎢磷酸銨沉淀

將理論量280％的磷酸加入結(jié)晶母液，攪拌均勻后放置35分鐘，在攪拌條件 下加入鹽酸，使pH值≤0.5，得到十二鎢磷酸銨沉淀；

步驟(2)：十二鎢磷酸銨沉淀氨溶

將質(zhì)量濃度22％～25％的氨水加入溶解槽，加熱溫度到45℃～55℃，攪拌條件下加入步驟(1)得到的十二鎢磷酸銨沉淀，使所述十二鎢磷酸銨沉淀氨溶后 鎢酸銨溶液比重在1.36～1.38g/l，所述氨水的加入量應(yīng)使所述氨溶后鎢酸銨溶 液中游離氨為40～42g/l；

步驟(3)：步驟(2)制得的溶液，進(jìn)行除雜后，進(jìn)入除鉬槽除鉬，回收得到鎢酸銨溶液。

其它研究^[2]

傅楠等人研究了鎢酸銨溶液中鎂離子的深度去除方法?；诹蛄谆焖岱纸獍祖u礦新工藝，在由磷鎢酸氨溶得到的鎢酸銨溶液中，加入鎂鹽可有效去除雜質(zhì)P，但除P后溶液中殘余的Mg²⁺易導(dǎo)致APT產(chǎn)品中雜質(zhì)Mg含量超標(biāo)。為了生產(chǎn)符合國標(biāo)GB/T 10116—88APT-0的產(chǎn)品，采用D850螯合樹脂來吸附鎢酸銨溶液中的Mg²⁺。室溫下，向直徑為15 mm的有機(jī)玻璃柱內(nèi)裝入不同體積的濕樹脂，將WO2-4濃度為220g/L，Mg²⁺濃度為200mg/L的溶液以1.1mL/min的流速通過樹脂床層。結(jié)果表明，當(dāng)鎢酸銨溶液體積與濕樹脂體積比小于2225時，交后液中Mg²⁺濃度幾乎為零，溶液得到深度凈化，蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)出的APT產(chǎn)品完全符合國標(biāo)要求。在室溫下，負(fù)載Mg²⁺樹脂經(jīng)過去離子水洗滌，用0.5 mol/L硫酸以6 mL/min的流速進(jìn)行解吸，Mg²⁺的解吸率能達(dá)到96.4%以上，很好地實現(xiàn)了樹脂的再生。

主要參考資料

[1] 無機(jī)化合物辭典

[2] 傅楠,劉旭恒,趙中偉.鎢酸銨溶液中鎂離子的深度去除[J].稀有金屬與硬質(zhì)合金,2018,46(04):1-5.

[3] CN201410642874.7一種氧化鎢改性微孔分子篩擇形催化劑的制備方法

[4] CN201310123224.7一種基于氧化釩核殼結(jié)構(gòu)的制備方法

[5]CN201510822155.8一種仲鎢酸銨結(jié)晶母液回收鎢酸銨工藝